氧化锌催化丁二酸二甲酯和碳酸乙烯酯的耦合反应

研究了ZnO催化碳酸乙烯酯和丁二酸二甲酯耦合反应合成聚丁二酸乙二醇酯预聚体和碳酸二甲酯的新工艺。考察了ZnO催化剂焙烧温度对耦合反应的催化活性,优化了反应条件。并对ZnO催化剂进行XRD、BET和NH₃-TPD表征。以FTIR和¹H NMR表征聚丁二酸乙二醇酯预聚体。结果表明,在225~235℃,EC/DMSu摩尔比为2,催化剂/(EC+DMSu)摩尔比为0.005,反应时间为3 h的反应条件下,碳酸二甲酯收率为59.7%,聚丁二酸乙二醇酯预聚物的特性黏度为0.3857 dl·g^-1。通过XRD和NH₃-TPD分析,推测ZnO表面的晶体缺陷和弱酸性是影响耦合反应催化活性的原因。     

有机锡催化碳酸乙烯酯与丁二酸二甲酯耦合反应

以含有不同取代基的有机锡化合物为催化剂,通过碳酸乙烯酯（EC）与丁二酸二甲酯（DMSu）耦合法制备了聚丁二酸乙二醇酯（PES）和碳酸二甲酯（DMC）,并对PES的结构进行了表征。结果表明,有机锡取代基团的电子效应和空间位阻对其催化性能具有很大影响;取代基的吸电子效应越大、空间位阻越小,有机锡的催化活性越高,但若有机锡中存在B酸中心时则容易引起副反应,导致产物选择性差。综合考虑,Bu₂SnO的催化性能最好,最优反应条件下,DMC的收率可达到70.08%,PES的特性黏数可达到0.622 dl·g^-1。     

高分子金属配合物催化酯化反应

1 前言许多有机锡化合物都可作为酯化反应催化剂,其中催化活性较好的有草酸亚锡等亚锡有机酸盐类催化剂,它们较硫酸催化剂具有不易引起副反应、不腐蚀设备、产品热稳定性好等优点,但由于它们属于均相催化酯化反应,反应后催化剂回收和重复使用都很困难,而且产品体积电阻率降低,从而影响了它们的广泛应用。本文叙述了具有催化酯化活性的高分子金属配合物交联聚苯乙烯亚胺二乙酸-锡(Ⅱ)的制备方,     

高分子金属配合物用于合成碳酸二甲酯的催化性能

研究了以二氧化硅负载聚丙烯腈-丙烯酰胺-金属(PAN-AM-M)配合物为催化剂，在环氧氯丙烷存在下，由甲醇和二氧化碳直接合成碳酸二甲酯的反应活性。考察了反应条件的影响。结果表明，PAN-AM-Zn表现出较高活性，合成碳酸二甲酯的最佳反应条件为：甲醇与环氧氯丙烷的原料配比为4：1，反应温度130℃，催化剂用量2％(反应物料质量百分数)。     

聚丁二酸丁二醇酯环状二聚物的纯化、表征及其开环聚合

从聚丁二酸丁二醇酯(PBS)的环状低聚物中分离提纯出了PBS的环状二聚物〔cyclic dimer of poly(butylenesuccinate),CDBS〕,采用核磁、质谱对该环状二聚物进行了表征,研究表明,通过分离纯化得到了纯度高的PBS的环状二聚物。以纯化的CDBS为原料、十二醇为初始剂、辛酸锡作催化剂,采用开环聚合的方法合成了PBS,采用核磁、红外光谱对合成的PBS的结构进行了表征,并研究了开环聚合温度、聚合时间以及催化剂用量对PBS的分子量、单体转化率的影响,结果表明,开环反应温度220℃左右,反应3 h,PBS的相对分子质量(简称分子量,下同)可达到63 300,与直接酯化-缩聚法相比,采用开环聚合法能提高PBS的制备效率。     

聚丁二酸丁二醇酯环状二聚物的纯化、表征及其开环聚合的研究

从聚丁二酸丁二醇酯(PBS)的环状低聚物中分离提纯出了PBS的环状二聚物〔cyclic dimer of poly(butylenesuccinate),CDBS〕,采用核磁、质谱对该环状二聚物进行了表征,研究表明,通过分离纯化得到了纯度高的PBS的环状二聚物。以纯化的CDBS为原料、十二醇为初始剂、辛酸锡作催化剂,采用开环聚合的方法合成了PBS,采用核磁、红外光谱对合成的PBS的结构进行了表征,并研究了开环聚合温度、聚合时间以及催化剂用量对PBS的分子量、单体转化率的影响,结果表明,开环反应温度220℃左右,反应3 h,PBS的相对分子质量(简称分子量,下同)可达到63 300,与直接酯化-缩聚法相比,采用开环聚合法能提高PBS的制备效率。     

多核金属配合物合成及其催化性能研究进展

综述了不同类型多核金属配合物的合成及其催化性能等方面的研究进展。主要从双核、三核及多核金属配合物等方面进行展开。又根据金属种类的不同,分为同核或杂核金属配合物。多核金属配合物在均相催化与材料化学等研究领域表现出优越的性能,为合成不同类型的多核金属配合物及其催化性能研究提供参考。     

多核金属配合物合成及其催化性能研究进展

综述了不同类型多核金属配合物的合成及其催化性能等方面的研究进展。主要从双核、三核及多核金属配合物等方面进行展开。又根据金属种类的不同,分为同核或杂核金属配合物。多核金属配合物在均相催化与材料化学等研究领域表现出优越的性能,为合成不同类型的多核金属配合物及其催化性能研究提供参考。     

交联腐植酸负载金属配合物对Heck反应的催化性能

以腐植酸为原料,环氧氯丙烷为交联剂,制得交联腐植酸（CL—HA）,通过红外光谱和溶解性实验分析,证实得到交联产物。     

RuPd/C催化对苯二甲酸二甲酯加氢制备1,4-环己烷二甲酸二甲酯

采用纳米级Ru-Pd/C催化剂,在温和条件下将其应用于对苯二甲酸二甲酯(DMT)加氢制备1,4-环己烷二甲酸二甲酯(DMCD)的反应。考察了溶剂、反应温度、压力、催化剂用量对DMT加氢的影响。结果表明,在5 000mL高压反应釜中,最佳工艺条件为:温度140℃、压力4.0 MPa、溶剂异丙醇2 000 mL、DMT 1 300 g、催化剂65g,在该条件下,DMT转化率为99.8%,DMCD选择性为96.3%。保持反应条件不变,催化剂循环使用22次后,DMT转化率为99.0%,DMCD选择性为95.1%。     

Concurrent Synthesis of Dimethyl Carbonate and Ethylene Glycol via Transesterification of Ethylene Carbonate and Methanol Using Smectite Catalysts Containing Mg and/or Ni

Smectites containing magnesium and/or nickel in the lattice were found to be excellent heterogeneous catalysts for the concurrent synthesis of dimethyl carbonate and ethylene glycol by transesterification of ethylene carbonate with methanol. The catalytic activity strongly depends on the elemental composition of the catalysts and is correlated with the number of moderately basic sites present on the catalyst.     

耦合反应在碳酸二甲酯合成反应中的应用

本文运用化学热力学基本原理,着重从热力学角度对碳酸二甲酯的合成反应进行了探讨,表明使用耦合反应是提高碳酸二甲酯产率的重要方向。     

甲酰胺和碳酸二甲酯耦合技术

首先介绍了碳酸二甲酯和甲酰胺项目工艺原理及当前生产工艺存在的问题,然后分析了这两个项目互补耦合生产技术上的可行性,及实际生产需要注意的问题。     

LiF/CaO催化碳酸乙烯酯和甲醇合成碳酸二甲酯

摘要：以碳酸乙烯酯和甲醇为原料，采用浸渍法制备了LiF/CaO催化剂，考察该催化剂在碳酸乙烯酯 (EC)与甲醇酯交换反应制备碳酸二甲酯 (DMC)中的催化性能。采用X射线衍射、N2低温吸附和哈米特滴定等对催化剂进行表征。结果表明，催化剂LiF/CaO在焙烧后生成新相CaF2和Li2O。在LiF负载量为20%(CaO的质量分数)，焙烧温度为500℃，甲醇与EC物质的量比为10：1，催化剂用量为碳酸乙烯酯质量的0.1%，反应温度70℃，反应时间为0.5h的条件下，EC转化率、DMC选择性和收率分别为77.98%、99.97%和77.96%。     

碳酸二甲酯项目值得发酵行业关注

简介了我国碳酸二甲酯的产业现状,现有总产能10万t/a,2006年的产量约8万t。通过对2006年我国丙二醇(15万t)和乙二醇(530万t)市场容量的分析,提出了用环氧乙烷代替环氧丙烷生产碳酸二甲酯的工艺路线,联产的乙二醇可以满足国内的部分需求。最后综述了碳酸二甲酯在各领域的广泛应用。     

磷钨酸催化合成苹果酯

探讨磷钨酸对苹果酯合成反应的催化活性,研究了带水剂用量、催化剂用量、乙酰乙酸乙酯与乙二醇的物质的量之比、反应时间等因素对产品收率的影响。实验表明：磷钨酸是合成苹果酯的优良催化剂,在n(乙酰乙酸乙酯):n(乙二醇)为1：1．5,催化剂用量为反应物总量的0．5%,环己烷作带水剂,反应时间为1．0h的优化条件下,苹果酯的收率可达82．2％。     

乙二醇生产新技术研究进展

对乙二醇生产新技术进行了介绍，并对各公司新技术的工艺条件，反应转化率，选择性进行了对比，重点对乙二醇和碳酸二甲酯联产技术的优势进行了分析。充分利用环氧乙烷装置排放的二氧化碳来合成碳酸乙烯酯，然后进一步与甲醇反应乙二醇和碳酸二甲酯，该工艺路线不仅大大降低了生产成本，而且获得了高附加值环保型产品碳酸二甲酯，因而具有很好的发展前景。     

酯交换法合成碳酸二甲酯的催化剂研究

用ＺＳＭ－５分子筛作为甲醇和碳酸乙烯酯反应碳酸二甲酯 系的催化剂,通过对ＺＳＭ－５进行阳离子交换和浸渍法改性发现,ＺＳＭ－５分子筛碱性中心对反应起主要作用,适当强度的碱中心更有利于反应的正向进行。当甲 碳酸 乙酯的摩尔比为４：１,液时空速１ｍｌ／ｇｈ,反应温度１００℃,压力０．７ＭＰａ时,用碳酸钠改改性ＺＳＭ－５作催化剂,碳酸乙烯酯的转化率为５０％。