间氯三氟甲苯硝化反应工艺条件优化研究

通过均匀试验和单纯形优化法,得到由问氯三氟甲苯硝化制备5-氯-2-硝基三氟甲基苯的最优化工艺条件t反应温度35℃,反应时间2．5h,硝酸与硫酸的摩尔比为1：3．5,硝酸与原料问氯三氟甲苯的摩尔比为1．15：1。在最优化工艺条件下,目标产物5-氯-2-硝基三氟甲基苯的收率为84．7％．     

硝酸氧化仲辛醇液液非均相反应过程热危险性分析

利用反应量热仪器RC1分析半间歇操作下的硝酸氧化仲辛醇的反应放热过程,通过不同的反应温度、搅拌速率、加料时间等反应条件的变化,研究氧化反应过程中放热速率情况和热转化速率的变化趋势,推导出反应失控条件下的绝热温升和所能到达的最大温度等参数。分析结果表明:在室温下该反应就可以进行,随着反应温度的升高,反应放热速率加大;搅拌速率对非均相反应的影响明显;随着加料时间的延长,放热速率减慢,但会延长反应时间;综合分析判定其反应热失控,危险属于中度危险。     

4-氯-3，5-二硝基三氟甲苯合成反应的动力学

在硝酸-硫酸-废酸体系中,将4-氯 -3-硝基三氟甲苯直接硝化成4-氯-3,5-二硝基三氟甲苯,用气相色谱对反应终点进行判断,红外光谱对反应产物进行分析. 采用拟均相法建立了数学模型,根据实验所得的动力学数据,采用Matlab软件回归得到4 -氯-3-硝基三氟甲苯在硝酸-硫酸-废酸体系中硝化反应的宏观动力学方程,模型的计算值和实验值吻合较好, 证明该模型的合理性,为废酸的循环利用提供了计算依据.     

间氯三氟甲苯的制备

利用三氟甲苯为原料经氯化反应制备了间氯三氟甲苯。利用正交设计试验分析了反应时间、反应温度、催化剂用量及Cl2用量等因素对间氯三氟甲苯收率的影响,并得到最佳工艺条件:反应时间10h、反应温度20℃、催化剂用量1.5%(占总反应物料量的质量分数)、Cl2摩尔数为三氟甲苯的2.0倍。最佳条件下间氯三氟甲苯的平均收率为78.53%。     

2,2＇,6，6’-四硝基-4，4’-二（三氟甲基）联苯的合成

以对氯三氟甲苯为原料,经硝硫混酸硝化得到3,5-二硝基对氯三氟甲苯,3,5-二硝基对氯三氟甲苯在铜粉催化下经Ullmann偶联反应得到2,2’,6,6’-四硝基-4,4’-二（三氟甲基）联苯。硝化反应收率为93％;偶联反应的优化条件为：以甲苯为反应介质,m（C6H2C1CF3N204）：m（Cu）=1：0．25,110℃反应1．5h,偶联反应收率达73％以上。总收率可达68％。     

间三氟甲基苯胺合成尼鲁米特

以间三氟甲基苯胺为原料,经重氮化碘代、硝基化、缩合反应合成尼鲁米特,考察了摩尔配比、硝酸浓度、催化剂的选择对各反应的影响。结果表明,优化的反应条件分别是：重氮化碘代反应,反应温度10℃,间三氟甲基苯胺与盐酸摩尔比为1∶3。5;硝化反应,反应温度10℃,硝酸的质量分数为90％,间碘三氟甲苯与硝酸的摩尔配比为1∶1。3;缩合反应以CuCl为催化剂。总收率约为35％。其结构经熔点、核磁共振、质谱验证无误。该工艺反应路线较短、条件温和、收率高、原料价廉易得,适合工业化生产。     

3,4,5-三氯三氟甲苯和3,5-二氯-4-氟三氟甲苯的绿色合成

正产品和技术简介:采用对氯三氟甲苯为原料通过硝化、氯化或氟代反应制备3,4,5-三氯三氟甲苯和3,5-二氯-4-氟三氟甲苯氟氯苯。应用范围:合成含氟医药和农药的重要中间体。提供技术的程度和合作方式:提供技术总结报告(包括总体方案,技术路线,工艺过程和参数,设备要求,经济分析)和工艺条件。     

2013年授权的农药专利(除草剂篇)

<正>定向硝化合成氟磺胺草醚工艺本发明涉及高效、低毒、低残留除草剂氟磺胺草醚的合成方法,公开了以3-(2-氯-a,a,a-三氟对甲苯氧基)-苯甲酸为原料,与混酸(硝酸和硫酸)在混合溶剂(甲苯和醋酸乙酯)为溶剂和新型定向催化剂(铝硅配合物)的条件下反应,得到5-(2-氯-2,2,2-三氟-对甲苯氧基)-2-硝基苯甲酸,然后合成氟磺胺草醚。申请号:CN201110337238申请日:2011.10.31公开(公告)号:CN102329255B     

基于ASPEN模拟的TBPOH硝化反应条件优化

对以邻叔丁基苯酚(TBPOH)为原料和硝酸/乙酸酐作为硝化试剂来合成邻叔丁基-4,6-二硝基苯酚(DNBP)的硝化反应体系建模,利用ASPEN软件建立同时包含TBPOH硝化反应和乙酸酐水解反应的动力学反应模型,同时考察上述反应变化对硝酸分解反应的影响。结果表明,反应强放热足够使得反应体系部分汽化,破坏液相反应要求;在0℃～60℃的反应温度范围内,TBPOH硝化反应速率远高于乙酸酐水解反应,前者受温度影响较小,后者受温度影响较大;基于硝化反应机理,发生硝化反应时反应体系需保持较高浓度的乙酸酐,以小于50%水解率为标准,适宜的反应温度在30℃以下;发生爆炸的危险最可能来自于升温引发的硝酸分解。据此提出TBPOH硝化反应最优条件的确定应根据乙酸酐水解状况控制反应时间,通过预冷和分批进料来控制反应升温。     

N-硝基-2,6-二硝基-4-三氟甲基苯胺类化合物的合成及其活性

3,5-二硝基-4-氯三氟甲苯与胺反应生成2,6-二硝基-4-三氟甲基苯胺,以乙酰硝酸酯作硝化剂,代替直接以发烟硝酸作硝化剂,浓硫酸作溶剂,合成N-硝基-2,6-二硝基-4-三氟甲基苯胺.产物结构经IR、1H NMR、质谱、元素分析表征.生测结果表明目标产物对水稻和油菜有一定的生长调节作用.     

关于硝基氯苯生产中氯苯硝化的几点体会

理论与实践相结合探讨了影响氯苯硝化反应的因素,包括硝化剂、温度、搅拌、硝酸比,总结出氯苯硝化反应过程的工艺条件为：（１）混酸中各组分的质量分数为硫酸５５％、硝酸３６％、水９％;（２）硝化温度５５℃;（３）搅拌速度３００ｒ／ｍｉｎ;（４）反应后物料中硝酸过剩量１％～５％。并介绍了硝化工序中工艺设计和生产操作中的一些经验。     

2-氯-4-氟-5-硝基苯甲醛的合成

[目的]2-氯-4-氟-5-硝基苯甲醛合成工艺研究。[方法]以2-氯-4-氟甲苯为起始原料,经氯化、水解和硝化3步制得目标物。[结果]制备的2-氯-4-氟-5-硝基苯甲醛含量可达99%,收率82%以上(以2-氯-4-氟甲苯计)。[结论]该合成方法具有工艺简单、操作简便、反应条件温和、产品含量高、原料转化率高等优点,适合工业化生产。     

氟双相体系中甲苯硝化反应的研究

以全氟己烯(PFH)为氟溶剂,混酸为硝化剂,在氟双相体系中对甲苯进行硝化。实验表明:在反应温度为50℃,n(甲苯)∶n(硝酸)=1∶1.05,m(全氟己烯)∶m(甲苯)=1∶1.8,反应时间为4h,甲苯的转化率达99.5%,产品硝基甲苯总质量分数为98.3%,邻对位异构体质量比为1.51,硫酸、氟溶剂很容易通过相分离而得到回收利用。     

3-氟甲苯的硝化反应

以3-氟甲苯为原料，用三种不同硝化反应制备了5-氟-2-硝基甲苯。采用混酸硝化(在溶剂中，36.2ml浓硝酸、14.8ml浓硫酸、0℃～5℃、90g3-氟甲苯)，5-氟-2-硝基甲苯的选择性为59.8％；68%，的浓硝酸／多聚磷酸硝化(28.0ml 68％硝酸、0℃～5℃、35g多聚磷酸、16．5g3-氟甲苯)5-氟-2-硝基甲苯的选择性为80.0％；浓硝酸硝化(96.5ml浓硝酸、200g3-氟甲苯、50℃～55℃、8小时、真空蒸馏)5-氟-2-硝基甲苯的选择性为79.9％，应用H-MR和IR对产品进行了表征。     

氯化1-丁基-3-甲基咪唑（[BMIM]Cl）的合成反应动力学研究

对N-甲基咪唑和氯代正丁烷合成氯化1-丁基-3-甲基咪唑（[BMIM]C1）的季铵化反应进行了动力学研究。通过莫尔法研究温度、投料比与搅拌速率等参数对转化率的影响,探索了不同实验条件对反应平衡的影响。此外,合成反应符合二级反应动力学模型,并且温度、投料比与搅拌速率等参数符合动力学理论规律。反应速率常数随温度的升高而增大,但并不随投料比而改变。搅拌速率在低于600r／min时,反应速率常数随着搅拌速率的提高而增大;搅拌速率高于600r／min时,则不随之而改变。     

硝酸氧化法制备对氟苯甲酸工艺的研究

以对甲基苯胺、氟硼酸为主要原料,经西曼反应制得对氟甲苯,再经硝酸氧化反应合成对氟苯甲酸。研究了硝酸氧化的工艺,硝酸氧化的最优条件为:硝酸的质量分数为30%,硝酸氧化温度为110℃,反应压力为1.0 MPa,反应时间选择为2.0 h。硝酸氧化的产率为85%。     

2-氟-6-三氟甲基苯磺酰氯的合成工艺研究

以间氟三氟甲苯为原料,采用邻位锂化法合成了2-氟-6-三氟甲基苯磺酰氯。通过单因素试验确定了反应的工艺条件。优化后的反应条件为:锂化反应以n-BuLi作为反应的碱,锂化反应温度-50℃,n(间氟三氟甲苯)∶n(n-BuLi)=1∶1;酰氯化反应温度-30℃,n(间氟三氟甲苯)∶n(SO2Cl2)=1.0∶1.2。经优化后,反应收率为86.8%,气相色谱检测产品含量为98.2%。该方法具有收率高、操作简单的特点,适合于工业生产。     

4-氯-3,5-二硝基三氟甲苯硝化工艺研究进展

对4-氯-3,5-二硝基三氟甲苯的反应机理,特别是目前国内外几种硝化工艺进行了分析,结合生产现状,提出了一种清洁硝化工艺。     

4-氯-2-三氟甲基苯胺的合成

３－氯－三氟甲基苯经硝化和还原反应合成了４－氯－２－三氟甲基苯胺。研究了反应温度、投料比及反应时间对上述两个单元反应的影响,给出了３－氯－三氟甲基苯硝化产物的精制方法。     

氟氯苯胺制备中硝化工艺的研究

由邻二氯苯经硝化合成３，４－二氯硝基苯是氟氯苯胺制备的第一步，也是关键性工艺。介绍了该工艺中湿酸硝化剂及其组成和温度、搅拌、加料方式等对硝化反应的影响。结果表明，混酸组成、反应温度、搅拌速度都有一最佳值，在此条件下，可获得较高的产物收率。