N-二茂铁甲酰基甘氨酸的合成研究

以二茂铁甲酸为原料,经酰氯化,得到二茂甲酰氯。在丙酮与水的混合溶剂中,采用二茂铁甲酰氯与甘氨酸钠反应合成N-二茂铁甲酰基甘氨酸。最佳反应条件为:二茂铁甲酰氯与甘氨酸钠的物质的量比为1∶2,反应体系保持pH为8~9,反应温度控制在20~25°C。反应3 h后,用浓盐酸酸化至pH值为1~2,使钠盐转化为N-二茂铁甲酰基甘氨酸,减压抽滤得粗品。经纯化的产品收率为89.0%。标题化合物经元素分析I、R和1H NMR确证结构。     

1,1'-二乙酰基二茂铁的合成

研究1,1'-二乙酰基二茂铁的合成工艺。以二茂铁和乙酰氯为原料,AlCl_3为催化剂,合成得到目标化合物。其结构经~1H NMR和ESI-MS表征。并对影响反应收率的主要因素进行考察,确定最佳反应条件为:物料比n_(乙酰氯)∶n_(二茂铁)=2.5∶1;AlCl_3用量为nAlCl_3:n_(二茂铁)=3.0∶1;室温反应时间10h。在最佳反应条件下,目标产物收率为91.5%。     

三组分“一锅法”合成6-溴-2-芳基喹喔啉衍生物

以4-溴苯-1,2-二胺、芳香醛和对甲基磺酰甲基异腈(TOSMIC)为原料，甲苯为反应溶剂，在三乙烯二胺(DABCO)碱性条件下，三组分“一锅法”合成了5种目标化合物6-溴-2-芳基喹喔啉衍生物1a～1e,产物经¹H NMR、¹³C NMR和电喷雾离子源质谱(ESI-MS)表征。其中，6-溴-2-苯基喹喔啉(1a)的结构进一步通过X射线衍射(XRD)确定。并以4-溴苯-1,2-二胺(2)、苯甲醛(3a)和TOSMIC的三组分反应合成6-溴-2-苯基喹喔啉(1a)的反应为模型，研究了影响产物1a收率的主要因素，确定了适宜的反应条件为：n(3a)∶n(TOSMIC)∶n(2)比为1.2∶1.1∶1.0、n(DABCO)∶n(2)=1.2∶1.0、反应温度80℃、反应时间5 h条件下，产物1a收率为56.1%。     

N-二茂铁甲酰基-DL-丙氨酸的合成

以二茂铁甲酸为原料,经酰氯化,得到二茂铁甲酰氯。在丙酮与水的混合溶剂中,采用二茂铁甲酰氯与DL-丙氨酸钠反应合成了N-二茂铁甲酰基-DL-丙氨酸,总收率为87.5%。产物的结构经元素分析I、R和1HNMR得到确证。     

N-(2,6-二氯-4-氰基苯基)-2-甲氧基烟酰胺合成研究

以2-氟烟酸为原料,通过酯化、氨解反应、 S_NAr反应, 3步合成N-(2,6-二氯-4-氰基苯基)-2-甲氧基烟酰胺,总收率52.5%。其中间体及目标化合物结构经~1H NMR、~(13)C NMR和ESI-MS确证。并对合成目标化合物的反应条件进行研究,优化反应条件为:物料比n (2-氟烟酸甲酯)∶n (4-氨基-3,5-二氯苯腈)=1.0∶1.1, n(2-氟烟酸甲酯)∶n(六甲基二硅基氨基锂化合物)=1.0∶1.4;回流反应14 h,在优化条件下目标化合物收率为56.8%。     

N-二茂铁甲酰-基-DL-α-苯丙氨酸甲酯的合成

以二茂铁甲酸为原料,经酰氯化得到二茂铁甲酰氯,再以三乙胺为缚酸剂,与DL-α-苯丙氨酸甲酯盐酸盐反应合成了标题化合物,总收率85.5%.产物的结构经元素分析、IR和 1HNMR确证.     

2-溴-4-甲氧基-5-[3-(吡咯烷-1-基)丙氧基]苯胺的合成

以4-溴-2-甲氧基苯酚(2a)、1-氯-3-碘丙烷(3)和吡咯烷为原料,通过一锅法反应,合成得到1-[3-(4-溴-2-甲氧基苯氧基)丙基]吡咯烷(4a),再经过硝化、还原两步反应,得到目标化合物2-溴-4-甲氧基-5-[3-(吡咯烷-1-基)丙氧基]苯胺(1)。产物以及中间体结构经~1H NMR和ESI-MS表征。对于每一步反应过程进行了讨论,并以化合物4a的合成为模型反应,重点讨论影响产物收率的因素,确定其最佳反应条件为:反应溶剂为乙腈,n(2a)∶n(3)∶n(吡咯烷)=1.0∶1.2∶2.4,n(K_2CO_3)∶n(2a)=4∶1,n(KI)∶n(2a)=1.5∶1.0,反应温度85℃。该反应条件也被用于1-[3-(2-甲氧基-5-硝基苯氧基)丙基]吡咯烷(4b)的合成。     

超声波辐射KF/K2CO3/γ-Al2O3催化合成肉桂酸的工艺研究

超声波辐射下,以KF/K_2CO_3/γ-Al_2O_3为催化剂,丙二酸和苯甲醛为原料,经Knoevenagel法合成肉桂酸。用IR和1H NMR及元素分析对产物进行了表征。考察了催化剂用量、苯甲醛与丙二酸摩尔比、超声波辐射功率和辐射时间等因素对肉桂酸收率的影响。结果显示,超声波辐射下,KF/K_2CO_3/γ-Al_2O_3具有良好的催化活性,且较佳反应条件为:苯甲醛用量20.4 m L(21.2 g,0.2 mol),n(苯甲醛)∶n(丙二酸)=1∶1.10,KF/K_2CO_3/γ-Al_2O_3用量4.5 g,超声波辐射功率120 W,超声波辐射时间60 min。在此条件下,肉桂酸的平均收率达到95%以上。     

一锅法合成1,4-二(2,2'-二吡咯甲基)苯

以吡咯和对苯二甲醛为原料,采用无溶剂Michael加成反应一步合成1,4-二(2,2'-二吡咯甲基)苯(BDMP)。考察了投料比、温度、催化剂等因素对反应的影响。得出合成的最佳工艺条件为:n(吡咯)∶n(对苯二甲醛)∶n(丙酸)=4∶1∶0.1,反应温度25℃,反应时间30min。在此条件下,产品1,4-二(2,2'-二吡咯甲基)苯的收率可达85%,纯度可达95%(HPLC)。目标化合物经1HNMR、13CNMR确证。     

3-甲基戊酸糠醇酯的合成研究

以3-甲基戊酸为原料,经酰氯化、酯化反应,合成了香料目标化合物。考察了催化剂用量、反应物配比、反应时间、反应温度等对目标化合物收率的影响,结果表明,最佳合成工艺条件为:n(3-甲基戊酰氯)∶n(吡啶)=1∶2,n(糠醇)∶n(3-甲基戊酰氯)=1∶1. 2,反应时间4 h,反应温度50℃,收率达87. 8%。利用IR、1HNMR、13CNMR对目标化合物结构进行确证。