国产BC-249Ⅳ型高负荷苯酐催化剂的工业应用

在金陵石化公司苯酐装置上,考察了北京化工研究院开发的高负荷BC-249Ⅳ型苯酐催化剂的应用情况。结果表明,该催化剂的诱导期从投料至90g负荷所用时间长度为55d,进口催化剂诱导期为58d,基本相同。两年正常生产期内,在反应器单管风量4m3/h、盐浴温度358℃、邻二甲苯质量浓度90g/m3的反应条件下,反应器出口气体中苯酐含量均处于95.6%之上,苯酐产品收率下降较慢,两年内苯酐装置精苯酐平均质量收率达108.55%。工艺运行数据表明:采取减少装置非计划停次数及开工前将盐温提高10℃两项措施,可加强催化剂的稳定性;BC-249Ⅳ型苯酐催化剂的性能达到了同类型进口苯酐催化剂的标准。     

采用低温穿流工艺制备苯酐催化剂

采用低温穿流工艺制备了新型苯酐催化剂,通过考察活性组分的负载量和催化剂的强度,确定了适宜的催化剂制备工艺条件:黏结剂添加量(基于原料中活性组分前体的质量)10.0%,喷涂装置主机转速8.0～8.5 r/min,喷涂时热风进口温度130℃、出口温度80℃。SEM和XPS表征结果显示,低温穿流工艺与高温制备方法相比,催化剂活性涂层致密均匀,强度明显改善;涂层内活性组分分布均匀,有利于催化剂活性和稳定性的提高。单管模试评价结果表明,在空气流量为4.0 m3/h、进料中邻二甲苯质量浓度约为90 g/m3、盐浴温度约为355℃的条件下,苯酐质量收率达到112%以上;且催化剂抗频繁开停车能力强、稳定性好。     

邻二甲苯氧化制苯酐——Ⅴ.高负荷表面涂层催化剂的研究

研制出一种邻二甲苯氧化制苯酐高负荷表面涂层V-Ti催化剂,添加Ce为助催化剂,载体为φ5mm内核无孔刚玉球。在小试装置中评价,催化剂负荷为192—224克邻二甲苯/升催化剂·时,苯酐重量收率为109—110％。在单管模型试验装置中考核,在反应条件为空速3200小时,邻二甲苯浓度55克/米~3,盐浴温度363℃,催化剂负荷176克邻二甲苯/升催化剂·时,邻二甲苯转化率99％以上,苯酐重量收率可达110％。     

邻二甲苯氧化制苯酐“80克工艺”催化剂的研究

研究了载于环状载体上的Ｖ－Ｔｉ系二段床催化剂中的活性组份二氧化钛和有关助剂银、锌、磷、锑、铷等金属氧化物对催化剂性能的影响。放大制备的高负荷上、下两段床催化剂,经单管评价表现出较好的活性和选择性。在空速３０００ｈ－１、邻二甲苯的投料质量浓度＞８０ｇ／ｍ３条件下,邻二甲苯转化率为～１００％,粗苯酐质量收率＞１０８％,苯酞质量分数＜００４％。长时间运转试验表明,该催化剂具有良好的稳定性,重复性试验也取得了满意的结果。     

邻二甲苯气相催化氧化制苯酐 Ⅲ.表面涂层催化剂及载体的改进研究

试制了一种内核无孔的刚玉球载体,对改进催化剂性能,抑制深度氧化反应,提高苯酐收率有较明显的作用。在V—Ti系催化剂中添加锑的氧化物为助催化剂,对提高催化剂的选择性有较好的效果。以内核无孔的刚玉球为载体,制得的 V—Ti—Sb 催化剂经单管模型试验,在试验条件为空速3200小时~(-1),邻二甲苯浓度38—40克/米~3,盐浴温度370℃,床层最高温度420—440℃时,邻二甲苯转化率99%以上,苯酐重量收率110%,顺酐重量收率3—4%。     

新型苯酐催化剂的工业应用

介绍国产新型苯酐催化剂在齐鲁分公司烯烃厂苯酐装置的应用情况。新型催化剂运行稳定,选择性好。在诱导期过后进行的标定中,在风量为82000 m3/h、反应盐浴温度为362℃、邻二甲苯进料质量浓度为60 g/m3的条件下,苯酐质量收率达到112%~113%。粗酐中的苯酞含量不大于0.02%,产品质量高。     

苯酐催化剂稳定性的分析

通过单管模式装置和程序升温还原、程序升温氧化等分析方法,研究了邻二甲苯氧化制苯酐催化剂在开、停车过程中的稳定性。有些催化剂在停车状况下,空气通过催化剂床层而导致催化剂中钒价态升高,催化剂活性下降。制备苯酐催化剂时添加适量的助剂铯,提高了催化剂的选择性和稳定性。不同方法制备的苯酐催化剂,钒与铯的合适配比也不同。     

邻二甲苯气相催化氧化制苯酐——Ⅳ.剂工业生产及250吨苯酐/年中间试验

报导了邻二甲苯气相催化氧化制苯酐催化剂工业生产方法及250吨/年中间试验结果。采用滚动成球法制备刚玉球载体,喷涂法制备催化剂。在250吨/年中试装置上,空速3200—3500小时~(-1),邻二甲苯浓度38—40克/米~3,床层最高温度430—450℃,邻二甲苯转化率99.7%以上,苯酐重量收率107—109%。     

德国Süed Chemie公司开发苯酐生产新型含TiO_2催化剂

<正>德国Süed Chemie公司为邻二甲苯和萘气相氧化制取苯酐工艺开发了新型含TiO2催化剂(CN101443304,2009-05-27)。该催化剂具有惰性载体,比表面积为15～35 m2/g     

邻二甲苯法苯酐尾气焚烧催化剂NZP-3型性能考察

在空速10000小时条件下,NZP-3型催化剂对邻二甲苯、苯酐、顺酐、苯甲酸等完全氧化的下限温度低于200℃,经1200小时的实验室运转,活性不变。该催化剂能经受800℃高温冲击,对水蒸汽有一定耐受力,可用于邻二甲苯法苯酐尾气的催化焚烧净化工艺。     

月桂醇聚氧乙烯(3)醚邻苯二甲酸单酯钠盐的合成与性能

在过渡金属有机酸盐复合催化剂作用下 ,使月桂醇聚氧乙烯 (3 )醚与邻苯二甲酸酐单酯化后经 Na OH中和 ,合成了新型表面活性剂月桂醇聚氧乙烯 (3 )醚邻苯二甲酸单酯钠盐 (PAES)。反应最佳条件为酯化 :醚 /酐 (摩尔比 )为 1∶ 1 .0 5 ,催化剂用量 (对醚 )为 0 .88g/mol,反应温度 1 40℃ ,反应时间 6h;中和 :反应温度 80℃ ,反应时间 0 .5 h。 PAES收率≥ 95 % ,总固体质量分数 3 5 .0 % ,对 PAES各项应用性能进行了测定和探讨     

对酰胺基酞菁铁的合成与表征

以邻苯二甲酸酐、4-羧基邻苯二甲酸酐、尿素以及氯化亚铁为原料,钼酸铵为催化剂,通过熔融聚合的方法合成了一种新型的酞菁类化合物——对酰胺基酞菁铁(APcFe),探讨了合成条件对APcFe产率的影响,最佳合成条件为混酐与尿素的摩尔比为1∶8,钼酸铵用量3%,反应温度220℃,反应时间4h。采用元素分析、红外光谱分析、紫外光谱分析以及热重分析对APcFe的结构和热稳定性进行了验证,结果表明:合成的物质是含酰胺结构的酞菁化合物,而且该酞菁类化合物具有很好的稳定性,800℃以上APcFe的大环结构才会全部被破坏。     

溶剂法合成四氯苯酐工艺的改进

在溶剂法基础上,以苯酐为原料,复合碘作催化剂,产品直接结晶分离的方法合成四氯邻苯二甲酸酐。改进后的工艺反应温度低,反应时间短,后处理简单,溶剂和催化剂可回收使用,确定了最佳合成工艺条件,反应时间12h,反应温度70－120℃,催化剂用量为苯酐质量的1％,溶剂氯磺酸用量为苯酐质量的5．5倍。上述条件下,产品四氯苯酐的纯度达99％,收率为98％。     

氯代邻二甲苯气相氧化制氯代苯酐

研究了活性高、反应性能稳定的制备氯代邻苯二甲酸酐的催化剂。以３－氯－１，２－二甲基苯和４－氯－１，２－二甲基苯的混合物为原料，摩尔分数０．７％～１．７３％，反应温度４１０～５００℃，空速１３００～６０００ｈ－１。采用气相空气催化氧化的工艺，产物中没有不卤代的邻苯二甲酸酐生成，也不含多卤代酸酐。卤代邻苯二甲酸酐收率达９８％，产物容易提纯，氯代邻苯二甲酸酐纯度在９８％以上。     

用苯酐下脚料合成邻苯二甲酸二甲酯

苯酐下脚料经研碎后,在固体超强酸SO42-/MoO3-TiO2催化下,与甲醇直接酯化,经过滤、减压蒸馏可制得邻苯二甲酸二甲酯(DMP)。较佳反应条件为:在搅拌下,w(催化剂)=1.0%,甲醇/苯酐(摩尔比)=2.7:1,反应温度140℃,反应时间3h;减压蒸馏压力≤10.0kPa(绝对压力)。苯酐转化率可达95%以上,催化剂易分离并可重复使用。     

BC-249Ⅲ型苯酐催化剂的装填与使用

介绍了BC-249Ⅲ型催化剂在齐鲁石化苯酐装置的装填与使用情况。分析装置馏出口苯酐产品及反应器运行参数,结果表明,苯酐平均收率(w)约为112%,符合催化剂性能保证值。