氯化合成2,4-二氯甲苯的催化剂研究

介绍了以对氯甲苯为原料,分别以几种催化剂进行氯化合成2,4-二氯甲苯的实验工作,确定了最佳催化剂。对K-L分子筛在其不同的用量、反应温度、反应时间及氯气流量时,对2,4-二氯甲苯的产率和选择性的影响进行了探讨。实验结果表明,K-L分子筛为定向氯化的理想催化剂。     

分子筛催化合成对氯甲苯的研究

为了有效提高甲苯氯化反应的对位选择性,研究了在分子筛催化作用下甲苯与氯气直接氯化制取对氯甲苯。实验获得的最佳工艺条件为:V(1,2-二氯乙烷)/V(甲苯)=2∶1,m(分子筛)/m(甲苯)=0.4∶1,m(助催化剂氯乙酸)/m(催化剂)=0.2∶1,氯气流量为0.7 mL/s,反应温度为50℃,反应时间为3 h。在最佳反应条件下,甲苯转化率可以达到79.6%,最终产物中对氯甲苯的质量分数为76%。使用分子筛催化直接氯化法生产对氯甲苯,可以大大简化工艺过程,减少副产物的产生,降低生产成本。     

甲苯选择性氯化合成对氯甲苯

综述了国内外甲苯选择性氯化合成对氯甲苯的研究情况,介绍了用氯气、含氯有机化合物和无机氯化物作氯化剂氯化的各种氯化方法,重点介绍了路易斯酸催化剂和含硫助催化剂的催化体系和沸石分子筛催化剂体系,并评价了有关的方法。     

甲苯定向选择性氯化的研究

合成了甲苯环氯化反应所用的助催化剂,对影响助催化剂合成的主要因素进行探讨,找到了最佳的工艺条件。用合成的助催化剂和路易斯酸催化剂催化甲苯氯化反应时,对氯甲苯的选择性达到56.88%。     

甲苯选择性氯化合成对氯甲苯

综述了国内外甲苯选择性氯化合成对氯甲苯的研究情况，介绍了用氯气、含氯有机化合物和无机氯化物作氯化剂氯化的各种氯化方法，重点介绍了路易斯酸催化剂和含硫助催化剂的催化体系和沸石分子筛催化剂体系，并评价了有关的方法。     

甲苯定向氯化催化剂的研究

对甲苯定向氯化的催化剂进行了研究,找到了一种新型助催化剂,对助催化剂合成的主要影响因素进行了探讨,得到了最佳合成工艺条件,这种助催化剂与SbCl3共同作用,催化甲苯氯化反应时,对氯甲苯的选择性由原来的46%提高到60%。     

苯并硫氮杂卓化合物助催化下甲苯定向氯化

甲苯氯化反应在L酸催化下,加入助催化剂可以调节邻氯甲苯和对氯甲苯比率。合成了三种不同结构杂环苯并硫氮杂卓化合物助催化剂。以SbCl3为催化剂,分别用三种不同结构苯并硫氮杂卓化合物为助催化剂,考察了甲苯定向氯化对氯甲苯选择性的影响;得出最高选择性助催化剂后,找出温度和催化剂用量等工艺条件,使甲苯定向氯化对氯甲苯与邻氯甲苯物质的量之比达到1.29。     

2,4-二氯甲苯合成研究

以对氯甲苯为原料 ,经催化氯化制取 2 ,4 二氯甲苯。对不同催化剂及其用量、反应温度及氯气流量等因素对 2 ,4 二氯甲苯的产率和选择性的影响进行了研究。在最佳工艺条件下 ,2 ,4 二氯甲苯在反应产物中含量可达6 6 .4% ,选择性达 85 %为工业放大提供基础数据     

对氯甲苯的合成研究

在溶剂和催化剂下,三氯化铁间接氯化甲苯合成对氯甲苯,探讨了催化剂用量、溶剂用量、反应温度和时间等对氯化反应的影响。结果表明,在反应温度80℃,六氯丁二烯、三氯化铁为氯化剂,反应3 h后,甲苯转化率可达56. 6%,对氯甲苯选择性达86. 0%。     

硫化物改性氯铝酸盐离子液体催化甲苯选择性氯化反应的研究

分别将硫、二甲硫醚和乙二硫醇3种含硫物添加到制备的咪唑基氯铝酸盐离子液体[BMIM]Cln Al Cl3(n=1、1.5、2和2.5)中,制备了含硫物改性的咪唑基氯铝酸盐离子液体。合成的催化剂在甲苯选择性氯化反应中有较高的催化活性和对氯甲苯选择性。当以乙二硫醇改性的[BMIM]Cl-2Al Cl3离子液体为催化剂,催化剂用量为甲苯质量的3%,在70℃下反应8 h时,甲苯完全转化,对氯甲苯的选择性为70.4%;该催化剂易于与氯化产物分离,具有良好的稳定性和循环性能。     

芳烃化合物芳环选择性氯化研究进展

芳烃化合物芳环氯化选择性无论在经济上，还是在环境保护上都具有重要意义。本文综述了芳烃化合物包括甲苯、邻二甲苯、卤代苯、氯苄等选择性氯化研究进展，介绍了两类主要的催化体系，即路易斯酸和含硫助催化剂组成的催化体系及沸石催化体系。指出以沸石分子筛为催化剂进行芳烃化合物芳环选择性氯化是今后研究方向。     

Surface interaction of different Cu precursors on oxidised Si(100)

The liquid phase chlorination of naphthalene with gaseous chlorine to monochloronaphthalenes in high yields using K-L zeolite as catalyst is reported. The zeolite, K-L, catalyzed chlorination of naphthalene is found to be more selective than the conventional catalyst, FeCl₃, catalyzed chlorination.     

β沸石催化剂上甲苯歧化及与1,2,4-三甲苯烷基转移反应研究

对在液固相连续反应装置上以β沸石为催化剂进行甲苯歧化及甲苯与1,2,4-三甲苯烷基转移生成二甲苯及苯的反应进行了研究，并对影响反应的因素如温度、压力、氢气用量、反应物空速等进行了探讨。结果表明，该催化剂对上述反应有较好的催化作用。对于甲苯歧化反应，在温度280 ℃，压力3.5 MPa，甲苯重量空速4h^－1，n_氢/n_甲苯＝4∶1时，甲苯转化率为47.26%，苯与二甲苯总选择性为93.50%。对于甲苯与三甲苯的烷基转移反应，当进料比n_甲苯/n_三甲苯=2，温度280 ℃，压力3.5 MPa，总重量空速4 h^－1，n_氢/n_烃=2∶1时，总转化率为47.17%，二甲苯选择性为83.25%，二甲苯收率达39.26%。     

聚苯基甲基硅氧烷改性ZSM-5分子筛上的甲苯择形歧化反应

以聚苯基甲基硅氧烷为改性剂,采用化学液相沉积法对ZSM-5分子筛催化剂进行改性修饰,考察改性催化剂的甲苯择形歧化反应性能。采用XRD、BET、NH 3-TPD表征改性催化剂的孔结构和酸性质。结果表明,聚苯基甲基硅氧烷作为改性剂可以增加催化剂的弱酸中心和中强酸中心酸量,同时缩小催化剂的平均孔径,改性程度与改性次数有关。改性催化剂用于甲苯歧化反应可以增加对二甲苯的选择性,对二甲苯选择性的增加程度与改性次数有关,改性次数增多,对二甲苯选择性增加越显著,同时甲苯转化率越低,副反应越多。     

甲苯在硅沉积结合水热改性ZSM-5分子筛上的选择性歧化

采用液相沉积法研究了硅改性剂结合水热改性对择形分子筛的表面酸性和孔结构参数的影响。以甲苯的歧化反应为探针，考察了改性剂的种类和改性次数等因素对催化剂选择性和活性的影响。结果表明，硅改性剂能显著改变分子筛的强酸性，可以对择形分子筛的孔结构进行精细调节。分子筛改性后甲苯的转化率有所降低，但对二甲苯的选择性明显提高。     

Selective chlorination of 4-chlorotoluene to 2,4-dichlorotoluene over zeolite catalysts

The performance of various zeolites in the liquid phase chlorination of 4-chlorotoluene (4-CT) with gaseous chlorine at a moderate temperature and normal pressure has been examined. A comparison under the same conditions with Lewis acid catalyst FeCl₃, is also carried out. It is found that zeolite K-L exhibits higher selectivity for 2,4-dichlorotoluene (2,4-DCT/3,4-DCT = 3.54) compared to the other zeolites studied and also FeCl₃ catalyst (2,4-DCT/3,4-DCT = 3.18), while the rate of 4-CT conversion (75.8 mmol g^–1 h^–1) is found to be comparable on K-L and FeCl₃ catalysts. The highest rate of 4-CT conversion, among the catalysts studied is obtained over K-beta (101.4 mmol g^–1 h^–1). FeCl₃ catalyst produces higher amounts of tri- and tetra-substituted products due to its non-shape-selective character. Mainly the side-chain chlorinated product (,4-dichlorotoluene) is obtained over K-X, amorphous SiO₂ and in the absence of catalyst. Solvents influence the rate of 4-CT conversion as well as the 2,4-DCT/3,4-DCT isomer ratio. 1,2-dichloroethane appears to be the best solvent in enhancing the 2,4-DCT/3,4-DCT isomer ratio when the reaction temperature is raised from 313 to 353 K.     

A comparative study of the catalytic nitration of toluene over bimetallic Ce-Mn modified Hβ zeolite

Bimetallic cerium-manganese modified Hβ zeolite sample (Ce/Mn-Hβ) was prepared by ultrasonic assisted impregnation method and applied in nitration of toluene. The characterization results show that the active components (Ce and Mn) are successfully introduced into the framework of Hβ zeolite. The catalyst shows excellent catalytic activity and reusability for the nitration of toluene, giving high para selectivity. Under optimized conditions, it gives 68.7% selectivity to para-nitrotoluene at 88.6% conversion over Ce/Mn-Hβ in the presence of acetic anhydride (Ac₂O). The theoretical calculations indicate that the Ce/Mn bimetallic active sites in modified Hβ zeolite can easily activate the nitrification reagent (AcONO₂), and the enhancement of para selectivity is owing to the steric hindrance of catalyst. Furthermore, the reaction mechanism was proposed by the combination of experimental results and theoretical calculations.     

苯与合成气在ZnAlCrO x &HZSM-5双功能催化剂上一步法制甲苯/二甲苯

与传统的甲醇和苯烷基化反应相比,合成气和苯一步法制甲苯/二甲苯具有苯转化率高,催化剂稳定性好,经济性高等优点。本研究将系列Zn基的金属氧化物与H-ZSM-5分子筛组成双功能催化剂,实现了合成气与苯高效转化为甲苯/二甲苯,并筛选出最优的双功能催化剂为ZnAlCrO _x &H-ZSM-5。原位红外实验发现,单独的合成气在催化剂上的转化较弱,但加入苯之后,苯与甲氧基等中间体的烷基化反应可以有效拉动合成气的转化。这表明,双功能催化剂中金属组分和分子筛组分间的协同作用拉动了该反应的高效进行。通过Zn、Mg、Ga等元素改性H-ZSM-5分子筛,使得分子筛B酸酸量与L酸酸量的比值降低,发现比值的降低有助于苯的转化。其中Zn改性后B酸与L酸的比值降低最为显著,苯转化率增加的也最多。调变反应温度、原料空速、合成气氢碳比可以控制苯的烷基化程度,调节苯烷基化各产物的选择性。ZnAlCrO _x &H-ZSM-5双功能催化剂在压力3MPa、温度400℃的反应条件下,兼具高的苯转化率（90.6%）和甲苯/二甲苯选择性（74.3%）,同时CO有效利用率为33.7%。     

沸石催化剂提高甲苯定向氯化的选择性

对影响合成NaL沸石催化剂的主要因素及其催化机理进行了探讨,找到了最佳工艺条件,得出了结论:NaL沸石在催化甲苯氯化反应时有极高的化学选择性;助剂无催化活性,只对具有选择催化性的沸石有助催化作用;带入反应体系的水是引起沸石催化剂失活的主要原因。