苯乙炔衍生物的合成

苯乙炔及取代苯乙炔，是重要的工业原料和有机合成中间体，在药物合成，昆虫信息素的合成，液晶材料等方面均有十分广泛的应用，目前，国内在这些方面的研究尚少，因此，研究探讨其合成方法有非常重要的意义。本文结合研究工作以及前人的经验，按合成方法进行概述。     

苯乙炔衍生物的合成

苯乙炔及取代苯乙炔,是重要的工业原料和有机合成中间体,在药物合成、昆虫信息素的合成、液晶材料等方面均有十分广泛的应用。目前,国内在这些方面的研究尚少,因此,研究探讨其合成方法有非常重要的意义。本文结合研究工作以及前人的经验,按合成方法进行概述。     

应用Vilsmeier反应合成对氨基苯乙炔

以对硝基苯乙酮为原料,应用Vilsmeier反应构建含取代烯键的分子,经水解、消除反应得到对硝基苯乙炔,用锌粉还原得到对氨基苯乙炔。对制得的对氨基苯乙炔进行了结构分析,并测定了含量,表明该路线是合成对氨基苯乙炔的较好方法,收率、含量均较高。同时也为其他苯乙炔衍生物的合成提供了借鉴。     

苯乙烯存在下的苯乙炔选择性加氢技术

去除苯乙烯(ST)中的苯乙炔(PA)是生产高品质苯乙烯单体产品的重要环节。除去苯乙烯中苯乙炔杂质的最有效的主要方法是将苯乙炔在催化剂的作用下，将其选择性加氢转化成苯乙烯。本文较详细地介绍了当前各专利厂商的苯乙炔选择性加氢催化剂的开发研究情况。主要对各种催化剂的制备方法、操作条件和主要问题进行了介绍。另外介绍两种苯乙烯存在下苯乙炔选择性加氢的工艺过程。最后对几种适用于不同操作条件下的催化剂进行了对比，指出了今后研究工作的重点。     

KO~tBu促进的有机叠氮和末端炔烃的环加成反应改进研究

文章系统研究了叔丁醇钾促进下芳基叠氮和取代苯乙炔的环加成反应。在等摩尔数的叔丁醇钾作用下,当溶剂为DMF时,反应效果最佳,产率高达92%。其他的芳基叠氮和苯乙炔的反应研究结果表明,芳基叠氮和苯乙炔在此环加成反应中具有良好的反应适应性。     

苯乙炔的制备

本文以苯乙烯为原料，通过溴化和脱溴化氢制备苯乙炔。该方法具有原料易得、操作简单，产品纯度高等特点。     

高效化学发光材料9，10－二苯乙炔基蒽的合成

以苯乙炔和蒽醌为原料，采用非氨基锂路线，合成了高效化学发光材料９，１０－二苯乙炔基蒽以质谱和荧光光谱鉴定了结构。     

高效化学发光材料9，10－二苯乙炔基蒽的合成

以苯乙炔和蒽醌为原料，采用非氨基锂路线，合成了高效化学发光材料９，１０－二苯乙炔基蒽以质谱和荧光光谱鉴定了结构。     

二苯乙炔类液晶的合成和相变研究

以碘代烷氧基苯与烷基苯乙炔为中间体，采用为催化剂偶联的方法合成了二苯乙炔类液晶化合物，通过对这类液晶化合物的相变研究，证实这类液晶化合物具有优良的液晶性能。     

苯乙醛甘油缩醛合成新方法

在强碱性双相催化体系(KOH-DMSO)，被活化的甲醇很容易与苯乙炔反应，生成甲基苯乙烯基醚，再直接与甘油作用，获得苯乙醛甘油缩醛。     

苯乙烯存在下苯乙炔选择性加氢过程的研究

用高压反应釜对一种骨架Ni催化剂和八种Pd/Al₂O₃催化剂在苯乙烯环境下,对连串反应苯乙炔的选择性加氢性能进行了实验评价。通过一系列实验考察了催化剂活性组分负载量、反应温度、反应压力、反应时间和搅拌速率对反应结果的影响。反应结果的评价指标为苯乙炔转化率、苯乙烯收率和二者的综合。研究结果表明,骨架Ni催化剂的活性和选择性均较差,不适宜用作苯乙烯环境下的苯乙炔加氢过程。对Pd/Al₂O₃型催化剂而言,较低的反应温度和微正压的反应条件对苯乙炔的选择性加氢有利;延长反应时间无助于苯乙炔转化率的提高,相反却会导致苯乙烯收率的迅速降低;提高搅拌速率可以消除相间扩散传质对反应过程的影响,因此对苯乙炔的选择性加氢是有利的。另外,在实验研究的反应条件范围内,苯乙炔的转化率似乎存在一个极限值,分析认为这可能是由于催化剂的比表面积和活性组分负载量太高引起的。     

2-(取代乙炔基)苯甲醛衍生物在有机合成中的应用

作为一类具有特殊结构的重要有机合成中间体，2-(取代乙炔基)苯甲醛衍生物的化学结构是由苯环、取代乙炔基和醛基三部分活性基团构成的共轭体系. 因其具有较高的反应活性，而被广泛的用于构建各种具有新颖结构的苯并碳环或苯并杂环类化合物，如苯并碳环化合物、苯并氮杂环化合物、苯并氧杂环化合物、多元苯并杂环化合物等. 本文综述了2-(取代乙炔基)苯甲醛衍生物在有机合成领域的应用，并对其发展前景进行了展望，为今后2-(取代乙炔基)苯甲醛衍生物在有机合成中的应用提供参考.     

取代聚苯乙炔环状三聚体的合成

以对溴苯酚为原料,经四步反应合成一种取代苯乙炔单体4-乙炔基-(2,6)二羟甲基-1-十二烷基酚醚。利用手性的铑催化剂引发聚合,得到高分子量的螺旋聚合物,通过GPC和CD对分子量和螺旋结构进行表征。最后通过光环化反应高效合成了环状三聚体,并通过1HNMR和GPC确认其化合物结构。     

新试剂3,5—二溴苯基乙炔的合成

报道了一种新的化学试剂－３，５－二溴苯基乙炔的合成，为制备用于苯乙炔树型物合物的重要单体－３’，５‘－二溴－２－苯基－１－（三甲基硅基）乙炔提供了一条新途径。     

苯乙炔的合成研究

苯乙烯与溴在四氯化碳中于１０～１５℃反应生成１,２ 二溴乙苯,后者与氢氧化钾在甲醇中回流脱溴化氢生成苯乙炔,总收率６０％。     

二、有机磷化合物

N取代的2-N氨基乙叉膦酸及其作为络合剂，二苯乙炔与五氯化磷间磷酰化反应，含磷季戊四醇酯的制造方法，     

SiO2负载壳聚糖席夫碱钯催化苯乙炔与碘代苯Sonogashira反应

制备了SiO2负载壳聚糖席夫碱钯催化剂,利用X-射线衍射,红外光谱和热重等方法对其进行了表征。以苯乙炔和碘代苯为反应物,研究了该催化剂的催化性能,同时考察了不同反应条件(反应时间,反应温度,催化剂用量等因素)对该反应的影响。最终得出了最佳反应条件:碘代苯4mmol,苯乙炔4mmol,K2CO3用量8mmol,催化剂0.1g(Pd质量分数为3.8%),乙醇16ml,N2气保护下80℃反应9h,产率达95.40%。该催化剂经过滤分离,溶剂洗涤,重复使用3次仍有较高的催化活性。     

含两个羟基取代基的苯乙炔衍生物的螺旋选择性共聚合研究

文章通过螺旋选择性共聚合成功制备了三种新型含有两个羟基取代基的苯乙炔单手性螺旋共聚物。共聚物的产率高达75.5%~98.6%,分子量超过0.410×105,是一种成膜性极佳的共聚物。通过改变共聚单体中两组分的投料比,制备了一系列手性递增的共聚物(圆二色谱(CD)吸收峰强度增加)。其中,两个羟基与苯环之间的间隔链较短的苯乙炔单体(DO)与间隔较长的苯乙炔单体(EO)的摩尔比为90∶10时,共聚物的产率(98.6%)和分子量(2.47×106)最高,手性最强。可以用于手性拆分及气体分离。     

2-(取代乙炔基)苯甲醛在有机合成中的应用

2-(取代乙炔基)苯甲醛是一类重要的有机中间体,因其较高的反应活性已被广泛用于构建各种化合物。该文综述了2-(取代乙炔基)苯甲醛衍生物在有机合成中应用的研究进展,如苯并碳环化合物、苯并氮杂环化合物、苯并氧杂环化合物、多元苯并杂环化合物的构建。并对其发展前景进行了展望,为今后2-(取代乙炔基)苯甲醛衍生物在有机合成中的应用提供了参考。     

配体调控负载Pd催化剂苯乙炔半加氢性能研究

文章采用3-氨丙基三乙氧基硅与正硅酸酯为原料,通过溶胶-凝胶法合成氨丙基改性氧化硅载体,氨丙基进一步与甲醛反应制得新有机基团改性硅载体(CH2O-SiO2)。采用CH2O-SiO2为载体合成负载Pd催化剂(Pd/SiO2-N)。对比研究采用商业氧化硅负载Pd催化剂(Pd/C-SiO2)和Pd/SiO2-N催化剂苯乙炔性能,结果表明,对于苯乙炔加氢,在这两种催化剂上,苯乙烯选择性均随苯乙炔转化率的增加而降低,但是在Pd/C-SiO2催化剂上获得较高苯乙烯选择性。FTIR和TEM表征结果表明,Pd/SiO2-N上Pd粒径比Pd/C-SiO2催化剂上Pd粒径较小,这可能是实验结果差异的原因。