紫外光本体法聚丙烯酸酯压敏胶的制备与表征

以丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸羟乙酯(HEA)和丙烯酸(AA)为单体,采用紫外光引发聚合制备具有一定黏度的丙烯酸酯预聚物,然后加入1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)交联剂,经光固化获得环保型聚丙烯酸酯压敏胶,考察了HDDA交联剂用量对其压敏性能的影响。用索氏提取法测定聚合物的凝胶含量,用凝胶渗透色谱(GPC)表征了可溶部分聚合物的相对分子质量,采用动态力学分析(DMA)表征了聚合物的黏弹性,并测定了压敏胶的性能。结果表明,丙烯酸酯单体全部参与反应;当丙烯酸羟乙酯(HEA)含量为10wt%、丙烯酸丁酯(BA)与丙烯酸(AA)的质量比为92∶8,HDDA含量为0.1wt%时,压敏胶的综合性能最好。     

颜料对丙烯酸预聚物光固化过程的影响

近年来,炭黑对丙烯酸聚氨酯与三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)光固化的影响以及颜料对丙烯酸预聚物光固化速度影响的研究,有所报道。利用红外光谱法研究无机瓷用颜料和有机颜料对丙烯酸预聚体光固化过程的影响未见报道。本文叙述了三种不同末端烯键含量的丙烯酸聚氨酯与TMPTA光聚合的结果,以及无机瓷用颜料和有机颜料对光固化体系(1,6-己二醇二丙烯酸酯HDDA与环氧丙烯酸酯,TMPTA与丙烯酸聚氨酯)光固化过程的影响。     

N,N′-4,4′-二苯甲烷双马来酰亚胺/1,6-己二醇二丙烯酸酯的紫外光固化研究

制备了N,N'-4,4'-二苯甲烷双马来酰亚胺(BDM)/1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)体系,探讨了BDM/HDDA体系实现UV固化的条件,研究了引发剂种类及其含量对BDM/HDDA体系光固化的反应性及热稳定性的影响.研究表明,2,4,6.三甲基苯甲酰基.二苯基氧化磷(TPO)的综合引发效果要好于同类引发剂安息香乙醚和提氢型光引发剂二苯甲酮-三乙醇胺体系.     

氨基甲酸酯丙烯酸酯的合成及其光固化性能

利用碳酸亚乙酯与1,6-己二胺、异佛尔酮二胺反应合成了含氨基甲酸酯二元醇,并由氨基甲酸酯二元醇与丙二酸二甲酯的酯交换反应合成了丙二酸酯封端的氨基甲酸酯。利用丙二酸酯封端的氨基甲酸酯与1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、1,3-新戊二醇二丙烯酸酯(NPGDA)及聚乙二醇二丙烯酸酯(PEG200DA)的Michael加成反应合成含多官能度氨基甲酸酯丙烯酸酯(NIPUs)。用1HNMR及HRMS表征了合成中间体及NIPUs的结构,用FTIR考察了NIPUs光固化过程,初步评价了合成的多官能度丙烯酸酯复配物的光固化膜性能。结果表明,含占总质量分数3 %的光引发剂1173及占总质量分数10 % HDDA的多官能度丙烯酸酯溶液均能在60 s内光固化形成表面平整、具有较好的柔韧性（0.5~2.0 mm）的膜,固化膜的凝胶率大于96 %,固化膜对玻璃的附着力为0~2级,HDDA及NPGDA基的氨基甲酸酯丙烯酸酯光固化膜的铅笔硬度均达到6 H。     

水性UV固化含氟丙烯酸酯涂料的制备及性能研究

以甲基丙烯酸十三氟辛酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸丁酯和2,4-甲苯二异氰酸酯为原料,通过三步反应合成了一种新型的水性可光固化含氟丙烯酸酯树脂.利用FT-IR、PCS、TG、TGA等分析测试手段对树脂的结构及热性能进行了研究.PCS分析结果表明:当甲基丙烯酸含量达到6％时,乳液可以获得良好的粒径分布及稳定性.TG和DTG分析结果表明:氟改性的丙烯酸酯树脂的热性能得到显著的提高.     

光固化纳米杂化氟硅树脂的制备与性能研究

以聚氨酯丙烯酸酯(PUA)、1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)、甲基丙烯酸六氟丁酯(G02)、十七氟癸基三甲氧基硅烷(F₁₇-TMS)、光引发剂11732-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮(1173)、长链烷基改性纳米SiO₂(C₈H₁₇-SiO₂)为原料,在紫外光的照射下制备了一种纳米杂化防水涂层。通过红外光谱(FT-IR)、场发射扫面电镜(SEM),接触角测量仪和热重分析仪(TGA)等对产物结构、性能进行了测试。结果表明:改性纳米SiO₂可以在光固化涂层中较均匀分散,加入改性纳米SiO₂可以明显改善涂层的疏水性、硬度、耐冲击性、耐水性,但对涂层热稳定性影响不大。     

含氟光固化单体的研究进展

紫外光固化技术在光固化涂料、粘合剂、和油墨印刷等领域应用广泛。含氟聚合物表面能低,疏水疏油,具有优良的耐候性,耐化学品性和抗污染性,这些优异性能吸引人们研究其在光固化领域的应用。本文综述了含氟光固化单体的种类,具体包括丙烯酸酯类、环氧类、聚氨酯类、全氟乙烯基醚类、超支链低聚物和混合光固化体系类。并对其合成方法和优缺点进行了分析讨论。     

活性单体对超支化聚氨酯丙烯酸酯的影响

研究了活性单体种类及用量对超支化聚氨酯丙烯酸酯(HBUA)光固化膜机械性能的影响,并用光差扫描量热法(Photo-DSC)对超支化聚氨酯丙烯酸酯的光聚合反应速率进行了研究.结果表明,己二醇二丙烯酸酯(HDDA)比三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)能更好地调节HBUA固化膜的综合性能,并促进UV固化反应的进行.HDDA的适宜质量分数为20%.     

环氧丙烯酸酯改性光固化水性聚氨酯的合成及性能研究

采用环氧丙烯酸酯（PPG-EA）、甲苯-2,4-二异氰酸酯（TDI）、聚丙二醇（PPG）、二羟甲基丙酸（DM-PA）和丙烯酸羟乙酯（HEA）等制备了环氧丙烯酸酯改性光固化水性聚氨酯乳液（WPU）;研究了改性环氧丙烯酸酯用量、DMPA用量、n（—NCO）∶n（—OH）对乳液及涂膜性能的影响。结果表明：通过环氧丙烯酸酯改性的水性聚氨酯涂膜具有硬度高、耐水性和力学性能好的特点,并且克服了环氧树脂直接用于水性聚氨酯改性制备的乳液贮存稳定性差的不足。当改性环氧丙烯酸酯用量为6%-10%、DMPA用量为5.5%-7.5%、n（—NCO）∶n（—OH）为1.3-1.4时,UV固化水性聚氨酯乳液的综合性能较好。     

含环氧和长氟碳链的丙烯酸酯的制备及其改性环氧树脂涂料性能研究

采用两步法合成了可聚合含氟丙烯酸酯预聚物(FM),并将其与甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)共聚合成了含环氧和长氟碳链的丙烯酸酯共聚物(CFPA)。采用GPC、1H NMR对该聚合物的结构进行表征。将CFPA与环氧树脂E51共混得到改性环氧树脂涂料。对涂膜的表面性能以及本体性能进行了研究。结果表明:加入少量CFPA(0.5%)便可使涂膜的疏水性大幅度提高(水接触角97.8°,二碘甲烷接触角66.0°,表面能25.16 m N/m)。X射线光电子能谱(XPS)研究发现,含氟丙烯酸酯聚合物添加量为4%时,CFPA改性的环氧树脂涂膜表面氟原子含量是无规含氟含环氧丙烯酸酯(RFPA)改性的环氧树脂涂膜的8.39倍,氟原子富集于改性涂膜表面,使得材料疏水性得到提高。对改性涂膜的本体性能进行研究,结果表明:改性涂膜具有高凝胶含量、高硬度(4H)、优异的附着力(0级)和低吸水率。     

涂料文摘

水性光固化聚氨酯改性环氧丙烯酸树脂的研究,增强液体调色剂对聚合物基材粘附性的底漆,聚氨酯二（甲基）丙烯酸酯的生产方法,浅析含氟聚氨酯涂料在军用雷达重防腐中的应用,一种氟硅改性核壳结构聚氨酯-丙烯酸酯乳液的制备方法     

通过RAFT聚合合成星型聚合物

采用先臂法合成(tBA/HDDA)星型聚合物。由丙烯酸正丁酯(tBA)的可逆加成-断裂链转移自由基聚合(RAFT),得到线型PtBA大分子链转移剂;PtBA与双官能团的偶联剂1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)反应得到星型聚合物。研究了偶联剂HDDA与线型PtBA大分子链转移剂的摩尔比对合成星型聚合物的影响。采用GPC法测定了线型大分子链转移剂PtBA及星型聚合物的分子量和分子量分布。结果表明,HDDA与PtBA的比例越高,星型聚合物的产率越大;超过一定值,则产生凝胶。GPC结果表示,所得星型聚合物的分子量大,分子量分布窄(PD I<1.19)。     

新刊导读

涂料及无机颜料耐温抗冲防腐蚀涂料的研制/郑耀臣等//现代涂料与涂装2003,(1).-1～3 以环氧丙烯酸酯与呋喃胺/环氧树脂的互穿聚合物网络(IPN)为基料,制备了耐温、抗冲击性能优良的防腐蚀涂料。讨论了环氧丙烯酸酯的用量对涂料各种性能的影响。试验表明,环氧丙烯酸酯的用量为30％,采用E-51环氧树脂与呋喃胺树脂配合时,漆膜的综合性能较优。苯乙烯-丙烯酸-胺复盐单组分环氧树脂涂料的研制/马文伟等//化学与粘合.-2003,(1).-40～41     

3,4-环氧环己基甲酸3′,4′-环氧环己烷基甲酯在光固化体系中的应用研究进展

回顾了近十年来3,4-环氧环己基甲酸3′,4′-环氧环己烷基甲酯(CE)在光固化体系中的应用,讨论了CE与含硅树脂、超支化聚合物或其它环氧单体复配时对材料性能的影响.     

橡胶籽油基光固化树脂在立体痕迹提取中的应用研究

以橡胶籽油(RSO)为原料,先制得羟基化橡胶籽油,再利用羟基化橡胶籽油与异佛尔酮二异氰酸酯和季戊四醇三丙烯酸酯反应得到橡胶籽油基聚氨酯丙烯酸酯预聚体(RSO-PUA)。将所得预聚体与不同类型稀释单体甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)、1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)共混制备可光固化的树脂,研究了其在立体痕迹提取中的应用效果,并与传统的立体痕迹提取材料(硅橡胶、打样膏)的提取效果进行对比。实验结果显示：当稀释剂HEMA的用量为20%、HDDA的用量为30%时,橡胶籽油基光固化树脂的立体痕迹提取性能最优。橡胶籽油基光固化树脂材料提取立体痕迹的操作简便,固化时间快,黏度可控,痕迹反映完整、清晰、锐利, 制作的立体模型具备检验鉴定条件。而硅橡胶和打样膏制作的痕迹模型存在特征缺损、产生气泡、痕迹反映不完整等不足。     

UV固化涂料用长臂多官能度大分子光引发剂的合成及性能

利用乙氧基化季戊四醇/双季戊四醇与由聚乙二醇(PEG400)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-1-丙酮(Irgacure 2959)反应形成的端异氰酸酯预聚体合成了2种可用于紫外光固化的长臂多官能度大分子光引发剂(MPIs)。利用红外光谱、核磁共振谱表征其结构。利用紫外-可见光谱研究了MPIs的光分解过程,用实时红外光谱研究了MPIs引发1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)的聚合动力学。结果表明:MPIs的引发效率稍高于Irgacure 2959;光引发速度随引发剂用量增加而提高;与Irgacure 2959相比,MPIs在光固化单体及树脂中的溶解性有所提高,光固化膜中残留光引发剂的迁移率降低。MPIs引发光固化聚合后的固化膜性能优异,表明MPIs是一类性能优异的大分子光引发剂。     

光固化环氧丙烯酸酯有机无机杂化耐刮擦涂料的研究

以硅溶胶为无机相,环氧丙烯酸酯为有机相,γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KH-570)为有机和无机相间偶联剂,通过溶胶-凝胶法制备了光固化环氧丙烯酸酯有机无机杂化耐刮擦涂料。利用FT-IR,SEM,和TGA等方法表征杂化涂料,并对其性能进行了研究。结果表明硅溶胶的加入可以显著提高涂料的耐刮擦性,涂膜光固化后热处理4 h,可以使涂膜耐刮擦质量达到最大值(400 g)。     

紫外光固化绝缘漆的配方设计与性能研究

设计正交试验得出紫外光固化(UV)绝缘漆基础配方,通过添加柔性低聚物、助剂等方式对基础配方调整优化,得到UV绝缘漆最终配方:环氧丙烯酸酯25 g、聚氨酯丙烯酸酯35 g、聚醚型聚氨酯5 g、HDDA为15 g、TPGDA为20 g、光引发剂184为7 g、附着力促进剂UF-602为1 g、流平剂BYK-333为0.1 g、消泡剂等其他助剂0.1~0.5 g,考察了UV绝缘漆的电性能、力学性能、耐热性和耐老化性能。结果表明:紫外光固化绝缘漆配方设计合理,固化工艺简单,力学性能优异,击穿强度可以达到57.15 kV/mm,耐热等级为E级,同时具备优良的耐老化性能。     

紫外光固化EFOA-HDDA-EA共聚体系的动力学研究

通过测定凝胶含量,对由环氧全氟辛酸酯丙烯酸酯、1,6-己二醇双丙烯酸和环氧丙烯酸酯组成的光固化体系[即P(EFOA-HDDA-EA)]进行了动力学研究,得到紫外光聚合速率与光引发剂的活性和浓度、光敏性单体的用量、活性稀释剂的种类、涂膜厚度等因素之间的关系,证明了P(EFOA-HDDA-EA)光聚合体系的单体转化率比P(EFOA-TMPTA-EA)光聚合体系(TMPTA即三羟甲基丙烷三丙烯酸酯)的单体转化率大,裂解型自由基引发剂2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮(HMPP)时光固化EFOA-HDDA-EA共聚树脂体系的引发效果优于二苯甲酮/三乙胺引发体系.     

混杂紫外光固化研究进展

综述了近年国内外混杂紫外光固化研究的进展和应用情况。其中包括丙烯酸酯-环氧树脂体系、丙烯酸酯-乙烯基醚体系的自由基-阳离子混杂光固化,自由基-自由基体系混杂固化,光-热、光-空气及光-潮气混杂固化等。这些混杂固化方式使固化产物的综合性能更为优异。