二氯化苯基膦的合成进展

简要的介绍了苯基二氯化磷的用途及发展前景,综述了苯基二氯化磷的合成方法。着重从催化机理和反应历程的角度探讨了三氯化铝催化合成DCPP、离子液体催化合成DCPP、自由基加成反应合成DCPP三类合成反应的过程,并综述了各类反应的进展情况及存在的问题。寻找一条绿色无污染,工艺简单,操作容易,收率高的合成路线,仍然是该领域的热门课题。     

苯基二氯化膦的合成工艺改进

以苯、三氯化磷等为原料合成苯基二氯化膦 ,对反应条件进行了研究 ,并采用一种新的配合剂 P2 O5除去催化剂 Al Cl3,降低了生产成本 ,工艺简单、易操作 ,收率达到 80 .1 %。经红外及元素分析表明产物结构正确。     

苯基二氯化膦的合成工艺研究

以PCl3和苯为原料,在无水AlCl3催化作用下合成DCPP,研究了各反应条件的影响。采用NaCl配合剂除去催化剂AlCl3。较佳的工艺条件是:n(C6H6)∶n(AlCl3)∶n(PCl3)=1∶1∶2,反应时间:8h,反应温度75℃～76℃,收率达到75%。     

苯基二氯化膦的合成研究

以氯苯、三氯化磷和白磷为原料采用高压法制备了苯基二氯化磷。研究了反应温度、反应时间和三氯化磷与氯苯的配料比对反应收率的影响。反应收率可以达到 70 %以上 ,三氯化磷和氯苯可回收循环利用     

苯基亚膦酸二乙酯的合成

以苯、三氯化磷、乙醇为主要原料 ,经两步反应合成苯基亚膦酸二乙酯。第一步反应 :苯和三氯化磷在三氯化铝催化剂作用下生成苯基二氯化膦 ,n (C6H6)∶n (PCl3 )∶n (AlCl3 ) =1∶3∶1.33,回流 12h ,三氯氧磷为处理剂 ,产率 88.6 %。第二步反应 :苯基二氯化膦在N ,N 二甲基苯胺存在下与乙醇作用生成目的物 ,n(phPCl2 )∶n (C2 H5OH)∶n [phN (CH3 ) 2 ]=1∶2 .5∶2 .2 ,反应温度 2 0— 30℃ ,产率 80 .4%。     

合成苯基二氯化膦影响因素的分析研究

以苯和三氯化磷为主要原料,合成苯基二氯化膦。通过正交实验优化原料配比和反应时间;确定了最佳原料配比和反应时间;通过对比优选出氯化钠为络合剂,并对其用量和粒径进行优化。结果表明,最佳反应条件为n(苯)∶n(三氯化铝)∶n(三氯化磷)∶n(氯化钠)=1.0∶1.1∶1.3∶1.6,反应时间为4 h,产率达到了91.6%。     

有机磷中间体苯基二氯化膦的合成方法研究进展

对有机磷中间体苯基二氯化膦(BPD)的合成方法作了综述。在BPD的多种合成方法中,经典的Friedel-Crafts反应和高温高压法是两种重要的工业合成法,但这两种制备方法各有优缺点,需要进一步改进。离子液体催化的Friedel-Crafts反应制备法因具有安全、环保等优点,值得开展更多研究。     

离子液体Et_3NHCl-xAlCl_3催化合成苯基二氯化膦研究

按文献方法合成了不同x值的Et3NHCl-xAlCl3离子液体,并将其用于催化合成苯基二氯化膦,研究了离子液体酸性、用量对反应活性的影响,对其重复使用性进行了考察,并对合成的苯基二氯化膦进行了红外表征.     

离子液体Et3NHCl-xAlCl3催化合成苯基二氯化膦研究

按文献方法合成了不同x值的Et3NHCl-xAlCl3离子液体,并将其用于催化合成苯基二氯化膦,研究了离子液体酸性、用量对反应活性的影响,对其重复使用性进行了考察,并对合成的苯基二氯化膦进行了红外表征。     

固相法合成W-ZSM-5分子筛

通过固相法原位合成了W-ZSM-5分子筛, XRD和红外表征结果表明,部分钨同晶取代硅进入ZSM-5骨架,未进入骨架的钨高度分散在ZSM-5表面。产品晶粒形貌规则,具有较高的比表面积,经过焙烧脱模板剂后仍然保持较高的结晶度。NH3-TPD结果表明,合成的W-ZSM-5总酸量低于Al-ZSM-5。微反结果表明,硅与钨物质的量比45的W-ZSM-5微反活性与硅与铝物质的量比120的Al-ZSM-5的微反活性接近。     

碱改性HZSM-5催化热解木质素催化剂失活分析

对0.3 mol·L^-1 NaOH改性后的HZSM-5以及未改性HZSM-5催化剂进行循环和再生评价实验以考察催化剂的寿命。对反应后和再生的催化剂进行N₂吸脱附以及NH₃-TPD表征,并通过对反应后的催化剂进行SEM、TGA、FTIR、UV-Vis等表征分析催化剂积炭。两种催化剂的活性均随着循环实验次数的增加而逐渐降低,经4次循环实验的改性HZSM-5催化剂的催化活性远高于4次循环实验的未改性HZSM-5催化剂。反应过的催化剂经高温煅烧再生后其活性都有所恢复,再生后的改性HZSM-5的催化活性仍高于未改性催化剂。对两种不同催化剂积炭分析,改性后催化剂的积炭量少于未改性的催化剂,其积炭组分中高聚芳烃的含量相对较多。     

HZSM-5分子筛上吸附苯和甲醇的TPSR-MS研究

对不同硅铝比HZSM-5分子筛进行程序升温表面反应-质谱(TPSR-MS)实验和原位程序升温氧化(TPO)。结果表明,苯在HZSM-5分子筛上于60℃下吸附后程序升温脱附的过程中检测到乙烯,硅铝比越低,检测到的乙烯越多,HZSM-5分子筛上的残碳量越大。甲醇在HZSM-5分子筛上于60℃下吸附后程序升温脱附的过程中检测到甲苯,但未检测到苯,硅铝比越低,检测到的甲苯量越大;同时检测到氢气,硅铝比越低,氢气量越小,TPO检测到的残炭量越小。吸附温度越高,甲醇越易转化成甲苯。     

HZSM-5分子筛催化合成新型七元环缩醛(酮)的研究

研究了HZSM-5分子筛催化1,4-丁二醇与环己酮的缩合反应,系统考察了反应时间、酮与醇的配比、HZSM-5分子筛用量等因素对酮与醇缩合反应的影响。结果表明,当n(酮)∶n(1,4-丁二醇)摩尔比为1∶1.5,催化剂用量为2.5g/1 mol酮,反应2 h,选择性为99.8%,转化率为93.5%,催化剂循环使用四次后,转化率仍在90%以上,说明HZSM-5分子筛对该反应有非常高的催化活性和稳定性。研究HZSM-5分子筛催化1,4-丁二醇与丁酮、丙醛、丁醛、异丁醛、戊醛、异戊醛、正辛醛、苯甲醛等八种醛(酮),同样的实验条件下,缩合反应选择性一般在97%以上,转化率也一般在90%以上,表明,HZSM-5分子筛对醛(酮)与醇的缩合反应有较好的催化性能。     

催化裂化轻汽油在改性HZSM-5上的芳构化研究

采用同步浸渍法制备了w（ZnO）=2%、w(P₂O₅)=4%的ZnP/HZSM-5催化剂,以沸点75～120 ℃的催化裂化汽油馏分为原料,在小型固定床反应器上考察了工艺条件对该汽油馏分芳构化反应的影响。探讨了催化剂的失活机理。对汽油调合前后产品组成进行了对比。结果表明,在反应温度450 ℃、反应压力0.1 MPa和液空速1.0 h^-1的最佳反应条件下,原料中烯烃和烷烃转化率分别达到96.77%和88.94%,液相产品中烯烃质量分数及芳烃质量分数分别为6.79%和74.57%。再生后催化剂活性与新鲜催化剂相差无几,说明主要是由于积炭而导致失活。调合产品中烯烃质量分数较以前下降9个百分点,而芳烃质量分数上升12个百分点。     

HZSM-5型分子筛催化合成2-乙酰噻吩

用固体酸催化剂HZSM-5型分子筛代替液体磷酸催化合成2-乙酰噻吩,探讨了反应时间、反应温度、催化剂质量对该反应的影响。采用正交实验法优化的工艺条件是:反应温度为95℃,反应时间为2.5 h,催化剂质量为2.5 g(约占原料质量的3.5%)。最优工艺条件下2-乙酰噻吩的收率为90.60%。产物通过色谱-质谱联用仪分析可知:产品2-乙酰噻吩的质量分数约为98.28%,副产物主要是少量的3-乙酰噻吩。该实验中,固体催化剂可以回收、再生和重复使用,给出的收率几乎与新鲜的催化剂相同。     

AlCl3催化合成苯基二氯化膦及其反应机理的探讨

以苯和PCl₃为原料，在三氯化铝催化作用下，通过Friedel-Crafts反应合成了苯基二氯化膦，对该反应机理进行了探讨。研究发现,160 目的NaCl能有效地分离出催化剂三氯化铝，苯基二氯化膦的收率达86.5%。对NaCl与三氯化铝形成配合物的原因进行了探讨。     

纳米HZSM-5分子筛催化剂制备及其在乙酸丁醇酯化反应中的应用

以四丙基氢氧化铵为模板剂,碱性有机生物分子L-Lysine为添加剂,水热合成系列不同硅铝物质的量比的纳米HZSM-5分子筛,结合XRD、SEM、Py-FTIR和N2吸附-脱附技术,探讨分子筛结构形态、酸性与其在乙酸和丁醇酯化反应中的催化性能关系。结果表明,纳米HZSM-5分子筛催化剂的酸性位与比表面积、孔径和孔容等结构形态间存在协同作用,共同决定最终的催化效果;在反应温度125℃、乙酸用量0.125 mol、醇酸物质的量比2∶1、带水剂苯用量为10 m L、催化剂用量0.4 g和反应时间4.5 h条件下,乙酸转化率93.65%,乙酸丁酯选择性大于97%。催化剂重复使用6次,乙酸转化率仍大于90%,重复使用性能较好。     

HZSM-5固载苯并噻唑离子液体催化合成烷基糖苷及其动力学

以自制苯并噻唑离子液体([HBth]HSO4)为活性组分，HZSM-5分子筛为载体，通过过量溶剂浸渍法制备了固载型苯并噻唑离子液体催化剂([HBth]HSO4/HZSM-5)并用于催化合成烷基糖苷，通过傅立叶变换红外光谱、N2物理脱附、场发射电子显微镜和X射线衍射对催化剂结构进行表征，结果表明，[HBth]HSO4被成功地引入到HZSM-5载体的表面及孔道内。当催化剂用量为1.5 wt%，反应温度为105℃，醇糖摩尔比n(葡萄糖):n(辛醇)=6:1时，辛基糖苷得率达148.8%（产物质量/葡萄糖的质量?100%）。底物拓展及催化剂稳定性研究结果表明，[HBth]HSO4/HZSM-5对烷基糖苷及其衍生物都具有良好的催化效果，且催化剂能稳定循环使用四次，活性组分流失是催化剂失活的主要原因。通过对烷基糖苷催化合成机理和动力学的研究，确定了动力学方程。     

正己烷在HZSM-5分子筛上的催化裂解研究

为筛选反应活性和烯烃选择性相对较高的催化剂用于研究吸热型碳氢燃料的催化裂解,以正己烷的催化裂解作为探针反应,探讨其在不同硅铝物质的量比HZSM-5［n(Si)∶n(Al)=25、36、100］分子筛上催化裂解的反应活性和产物分布。结果表明,正己烷在HZSM-5分子筛上的裂解转化率随温度的升高和分子筛中硅铝物质的量比的减小而增大;裂解产物中乙烯、丙烯和总烯烃的选择性均随裂解温度的升高和分子筛中硅铝物质的量比的增加而增加,在（300~550） ℃,HZSM-5［n（Si)∶n(Al)=36］上的总烯烃收率最高,芳烃含量随分子筛中硅铝物质的量比的增加而减小;基于裂解转化率、烯烃和芳烃收率等因素综合考虑,HZSM-5 n(Si)∶n(Al)=36］分子筛为优选催化剂。     

反应压力对HZSM-5分子筛催化剂上合成气经二甲醚制取芳烃反应的影响

在2个等压串联连续流动同定床反应器内考察了合成气经由二甲醚制取芳烃的反应性能.一段合成二甲醚反应采用Cu/Zn/Al_2O_3和γ-Al_2O_3复合催化剂;二段合成芳烃反应采用HZSM-5(Si/Al=38)催化剂.考察了反应压力对合成芳烃反应的影响,并分析了产物的分布规律.结果表明:在T_1=270℃,T_2=360℃,GHSV=500 h~(-1)条件下,反应压力由2 NPa增加到4 MPa时,芳烃选择性轻微降低,由86.75%降低到83.67%,同时CO转化率从72.47%升高到84.34%,产物中均四甲苯的选择性增加不明显.而当压力增加到5 NPa时,芳烃选择性降低到63.51%,而异构烷烃选择性提高5倍多.反应压力增加,反应平衡倾向于加氢异构化反应;反应压力在2～4 NPa时,有利于芳烃的合成.