酯化法合成丙酮酸乙酯的研究

论述了以丙酮酸、乙醇为原料,离子交换树脂作催化剂,催化合成丙酮酸乙酯的新工艺。考察了催化剂种类、用量、原料配比、反应时间以及催化剂使用次数等因素对酯化率的影响,确定了催化剂种类和最佳工艺条件。结果表明,732强酸性离子交换树脂具有良好的催化活性和选择性,可多次重复使用,酯化率可达85.7%,产品质量符合国家标准。     

聚氨酯用丁二酸聚酯二醇的合成

研究了以丁二酸、乙二醇为主要原料制备聚氨酯用丁二酸聚酯二醇的方法,考察了原料酸醇比、反应温度、催化剂种类及用量、反应时间等对反应的影响。结果表明,当丁二酸与乙二醇摩尔比为1∶1.8、催化剂为辛酸亚锡、用量为原料总质量的0.3%、预酯化反应温度为180℃、减压缩聚温度为160℃、时间为5 h、真空度1.99 kPa时,酯化率达到99%,产品羟值为105 mgKOH/g,酸值为0.91 mgKOH/g。     

阳离子交换树脂-FeCl3催化合成丁二酸二丁酯

以阳离子交换树脂-FeCl3络合物为催化剂、丁二酸和正丁醇为原料，采用负压酯化技术合成丁二酸二丁酯。考察了反应温度、原料配比、催化剂用量和反应时间等因素对酯化反应的影响，通过正交试验得到了最佳酯化反应工艺条件：n（正丁醇）：n（丁二酸）为3．0：1、w（催化剂）为1．5％、反应温度〈125℃、反应时间3h；在该条件下丁二酸的转化率达到98．6％。催化剂重复使用6次后，丁二酸的转化率达到97．6％。利用红外光谱、色谱一质谱对产品进行分析。     

催化酯化-吸附脱水合成丁二酸二乙酯

以阳离子交换树脂NKC-9为催化剂,丁二酸和乙醇为原料,采用3A分子筛吸附脱水技术合成丁二酸二乙酯。考察了原料配比、催化剂用量和反应时间等因素对酯化反应的影响。得到了较佳酯化反应工艺条件:n(乙醇)∶n(丁二酸)=2.5∶1,NKC-9的用量为反应物总质量的6.0%,反应温度≤120℃,反应3.0 h,在该条件下丁二酸的转化率达到98.8%。催化剂重复使用6次后,丁二酸的转化率仍可达到98.5%。     

强酸性离子交换树脂作为丙烯酸酯化反应催化剂的性能研究

本文以丙烯酸、正辛醇为原料,强酸性离子交换树脂作为催化剂,催化酯化反应。考察了催化剂用量、种类、以及催化剂循环使用次数对酯化率的影响,并考察了催化剂的使用温度范围。结果表明,NKC-9型强酸性离子交换树脂具有良好的催化活性,在醇酸摩尔比为1.2∶1,催化剂用量为酸醇总质量的7%,105℃下回流分水5.0h的反应条件下,最高酯化率可达97.8%;并且该强酸性离子交换树脂的催化性能比较稳定,可以多次循环使用,重复使用10次时,其酯化率仍在90%以上,从而可实现易分离、可循环的目的。     

丁二酸二异丙酯的树脂催化合成研究

本文阐述了用离子交换树脂替代无机酸、有机酸催化剂,催化合成1,4-二酮吡咯并吡咯类高档有机颜料的关键中间体丁二酸二异丙酯的方法。主要考察了不同类型树脂催化剂、催化剂用量、催化剂重复使用次数、异丙醇用量以及脱水剂用量对酯化收率的影响。酯化收率可以达到97．5％。     

铁铵矾催化合成丁二酸二丁酯

以丁二酸和正丁醇为原料,铁铵矾为催化剂合成了丁二酸二丁酯。考察了影响酯化率的各种因素,确定了最佳反应条件为：丁二酸用量0．05mol时,正丁醇与丁二酸的物质的量比为2．8,0．7催化剂5mL,甲苯作带水剂,反应时间2h．酯化率达98％以上,结果表明：铁铵矾是合成丁二酸二丁酯的优良催化剂。     

树脂催化剂催化生物法丁二酸预酯化工艺研究

采用自主开发的强酸型阳离子树脂催化剂进行市售生物法丁二酸酯化技术研究.利用丁二酸酯化后气质分析方法分析了市售生物法制备的丁二酸组成,并研究了预酯化实验中催化剂投放量、醇酸比、甲醇带水等操作条件对丁二酸预酯化反应的作用影响,考察了自主开发的树脂催化剂稳定性及活性.结果表明:自主开发的树脂催化剂具有较好的杂质耐受性,具有良好的活性与稳定性,具有良好的工业应用前景.     

丁二酸催化酯化-吸附脱水联合工艺

以阳离子交换树脂NKC-9固体酸为催化剂、丁二酸和甲醇为原料,采用分子筛吸附脱水技术合成丁二酸二甲酯. 考察了原料配比、催化剂用量和反应时间等因素对酯化反应的影响,通过实验得到了最佳酯化反应工艺条件：n甲醇/n丁二酸=3.0:1, NKC-9为3.5%(w)、反应温度≤120℃、反应时间4 h,在该条件下丁二酸的转化率达到98.86%. 催化剂重复使用6次后,丁二酸的转化率仍可达到98.09%. 利用红外光谱、色谱-质谱对产品进行分析,结果显示,产物中没有副产物,反应选择性很高.     

树脂催化剂催化生物法丁二酸双酯化工艺研究

采用自主开发的强酸型阳离子树脂催化剂进行对市售生物法丁二酸双酯化反应技术进行研究.首先对生物法丁二酸预酯化反应后的产品进行分离,分离后产品采用自主研发的树脂催化剂进行双酯化反应,研究了双酯化反应过程中,醇酸比、空速、反应温度及压力等操作条件对丁二酸双酯化反应的影响.考察了自主开发的树脂催化剂稳定性及活性,研究发现自主开发的树脂催化剂具有良好的活性与稳定性,具有良好的工业应用前景.     

强酸性阳离子交换树脂催化合成丙酸异丁酯

采用强酸性阳离子交换树脂为催化剂合成了丙酸异丁酯,考察了催化剂用量、醇酸物质的量比、反应时间、催化剂重复使用性及带水剂等因素对收率的影响。确定最佳反应条件为:醇酸物质的量比1∶3,催化剂2.4 g,反应时间70 min,环已烷用量5 mL。结果表明,该催化剂具有催化活性高,易分离回收,重复使用性良好,废液排放量少等优势。最佳反应条件下收率87.6%。     

新型催化剂一步法合成防腐防霉剂富马酸二甲酯

以强酸性阳离子交换树脂/磷酸-硫脲为催化剂,结合甲醇精馏回流,马来酸酐为原料,一步法合成了富马酸二甲酯。优化工艺条件为:催化剂组成m(阳离子交换树脂)∶m(磷酸)∶m(硫脲)=1∶0.08~0.1∶0.21~0.25,以马来酸酐计,催化剂用量质量分数w(催化剂)=10%~12%,物料比n(马来酸酐)∶n(甲醇)=1∶5,反应温度70~75℃。所得产品含量达99%以上,主催化剂阳离子交换树脂可直接重复使用6次,再生容易。与传统工艺比较,对设备腐蚀和环境污染大大减轻,产品收率达91%以上。     

氯化胆碱的绿色合成

以环氧乙烷和三甲胺盐酸盐为原料,用经过酸碱活化的绿色环保阴离子交换树脂为催化剂合成氯化胆碱。用质量分数为0.5%的活化的阴离子交换树脂作催化剂,在n(环氧乙烷)∶n(三甲胺盐酸盐)=1.1∶1,反应温度为60℃,反应时间为1 h的条件下,合成的氯化胆碱产品的产率≥96%。催化剂经酸碱活化1次可重复使用若干次而不影响催化效果。     

通过Michael反应制备脂肪磺酸基强酸型阳离子交换树脂

以乙二胺化交联聚苯乙烯树脂(PS-Acyl-EDA)和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸(AMPS)为原料,通过Michael反应合成脂肪磺酸基强酸型阳离子交换树脂。该磺酸基强酸型阳离子交换树脂与传统的磺酸树脂相比,具有较长的手臂链,易于和其他物质反应或进行离子交换,且避免了芳香族磺酸树脂的磺化逆反应。讨论了反应时间、反应温度、催化剂用量、试剂用量及投料比等因素对反应结果的影响。通过对反应条件的优化,可获得担载量为0~1.15mmol•g^-1的磺酸基强酸型阳离子交换树脂,并对产物进行了表征。该方法可用于色谱预装柱填料的制备。     

改性离子交换树脂催化合成醋酸仲丁酯

采用几种金属离子和阳离子交换树脂反应,制备了不同的改性树脂催化剂,并考察了其催化活性。研究结果表明:分别以SnCl4、AlCl3和ZnCl2为改性剂制得的催化剂活性均较未改性树脂催化剂活性有较大的提高,其中以SnCl4为改性剂的效果最好,醋酸转化率由未改性的35%提高到70%左右。催化剂稳定性实验表明,随着反应次数的增加,醋酸转化率逐渐提高并趋于稳定,说明改性催化剂稳定性良好。     

阳离子交换树脂催化合成草酸葑醇酯

阳离子交换树脂作为绿色环保型催化剂广泛应用于有机化合物的合成,通过催化反应,以葑醇和草酸为原料,合成草酸葑醇酯。考察催化剂类型、催化剂用量、反应温度、反应时间以及原料物质的量比对葑醇酯化反应的影响,通过单因素实验确定了酯化反应的最佳条件:催化剂为阳离子交换树脂NKC-9,催化剂用量为葑醇质量的50%,反应温度55℃,反应时间96 h,n(草酸)∶n(葑醇)=4∶1。在该条件下,葑醇平均转化率为92.06%,草酸葑醇酯平均选择性为93.51%,平均收率为86.07%。催化剂重复使用7次后,葑醇转化率为87.15%,草酸葑醇酯选择性为89.44%,收率为77.95%。NKC-9催化剂可以取代酰氯法合成草酸葑醇酯,具有环保和经济等优点。     

离子交换树脂非均相催化乙酰化合成乙酰甲胺磷

研究了在间易搅拌釜中以阳离子交换树脂为催化剂，由甲胺磷催化乙酰化合成乙酰甲胺磷。分别考察了不同类型离子交换树脂的催化乙酰化作用。并且研究了搅拌速度，催化剂用量以及反应温度对乙酰化反应的影响。研究结果表明，以NKC9型离子交换树脂在333.15K温度下具有最好的催化乙酰化作用。     

新型脂肪族磺酸基强酸型阳离子交换树脂的合成

以2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(AMPS)为单体、CuCl/N,N,N′,N′-四甲基乙二胺(TMEDA)为催化体系,氯乙酰化聚苯乙烯微球(PS-acyl-Cl)为大分子引发剂,经原子转移自由基聚合反应(ATRP),于微球表面接枝聚脂肪族磺酸(PAMPS)链段获得脂肪族磺酸基强酸性阳离子交换树脂(PS-g-PAMPS).考察了反应温度、溶剂体系、pH 值、催化剂、反应时间等条件对接枝反应的影响,在优化的反应条件下,使用氯乙酰基担载量为3.82 mmol?g?1的 PS-acyl-Cl,10 h 可获得担载量为1.99 mmol?g?1的 PS-g-PAMPS.产物经过红外,元素分析表征.该 PS-g-PAMPS 较传统的磺酸基树脂有较长的手臂长度,位阻小,易于和其它物质反应,TG 分析显示具有很好的热稳定性.