三价铬与丙二酸形成的配合物的热解过程研究

利用热重分析及原位红外光谱等方法，定性、定量地研究了三价铬和丙二酸形成的配合物［Ｃｒ（Ｃ３Ｈ２Ｏ４）（Ｈ２Ｏ）］［Ｃｒ（Ｃ３Ｈ２Ｏ４）２（Ｈ２Ｏ）２］·４Ｈ２Ｏ的热解过程，提出了室温至４００℃下的详细热解途径．基于多种实验结果，分析了螯合物中六员环的化学键断裂方式，并由配合物的快原子轰击质谱（ＦＡＢ－ＭＳ）加以佐证．     

17电子钒开环夹心羰基配合物的合成及XRD,IR,EPR研究

以４种甲基取代戊二烯基为配体合成了４个过渡金属钒开环夹心羰基配合物［２，４－（ＣＨ３）２Ｃ５Ｈ５］２ＶＣＯ（Ｉ），［２，３－（ＣＨ３）２Ｃ５Ｈ５］ＶＣＯ（Ⅱ），［２－ＣＨ３Ｃ５Ｈ６］２ＶＣＯ（Ⅲ）和［３－ＣＨ３Ｃ５Ｈ６］２ＶＣＯ（Ⅳ），其中Ⅱ，Ⅲ，Ⅳ为新配合物，用Ｘ射线单晶衍射，ＩＲ，ＥＰＲ法对所合成配合物进行了结构表征，发现Ｉ具有两种晶相。     

μ—4,4‘—联吡啶桥联三核Cu（Ⅱ）配合物的合成和磁性

合成了３种以４，４’－联吡啶为配体的三核环状Ｃｕ（Ⅱ）配合物［Ｃｕ３（４，４＇－ｂｐｙ）３．（ｐｈｅｎ）３］（ＣｌＯ４）６．２Ｈ２Ｏ（１），［Ｃｕ３（４，４＇－ｂｐｙ），（ｂｐｙ）３］（ＣｌＯ４）６．Ｈ２Ｏ（２）和［Ｃｕ３９４，４＇－ｂｐｙ）３．（ＮＯ２－ｐｈｅｎ）３］（ＣｌＯ４）６．６Ｈ２Ｏ（３）。经元素分析，电导，ＩＲ，电子光谱，ＥＳＲ，磁化率等方法进行了表征，推定该配合物具有以４，４’－联吡     

含硫、氮Schiff碱配合物—二水二分之一二甲基亚砜醋酸四邻香草醛缩胺基硫脲合镉（Ⅱ）的合成及晶体结构

Ｘ射线单晶衍射结果表明，三核镉配合物Ｃｄ３［ＣＨ３Ｏ（Ｏ）Ｃ６Ｈ３ＣＨ＝ＮＮＨＣ（Ｓ）ＮＨ２］４·［ＣＨ３ＣＯＯ］２·１／２［ＣＨ３Ｓ（Ｏ）ＣＨ３］·２Ｈ２Ｏ为单斜晶系，空间群为Ｃ２／ｃ，ａ＝３．４２１４（４），ｂ＝１．１５８１（２），ｃ＝１．７９３２（５）ｎｍ，β＝１１９．７６（１）°，Ｖ＝６．１６８ｎｍ３，Ｍｒ＝１４２７．４３，Ｚ＝４，Ｄｃ＝１．５４ｇ／ｃｍ３，μ＝１２．４８ｃｍ（－１），Ｆ（０００）＝２８６０，最后偏离因子Ｒ＝０．０６６．     

稀土铕与2－［（取代苯胺基）羰基］苯甲酸配合物的研究

报道了配合物Ｅｕ（ＸｎＰ）３·３Ｈ２Ｏ［其中Ｘ＝Ｈ，２－Ｃｌ，３－ＯＨ，４－Ｂｒ，３－ＮＯ２，２－ＯＣＨ３，２－ＣＨ３，２，４－二氯；Ｐ＝２－（ＣＯＯ）Ｃ６Ｈ４ＣＯＮＨＣ６Ｈ５－ｎ－，ｎ＝１，２］的制备，并用元素分析，红外光谱，电子反射光谱，热重分析进行了表征。结果表明配位是通过羧酸基上氧原子和酰胺羰基氧原子进行的，含３分子水。通过电子反射光谱，对Ｎｅｐｈｅｌａｕｘｅｔｉｃ比率（Ｂ），平均共价参数（δ）和平均成键参数（ｂ１／２）进行了计算，对配合物的共价成键情况进行了讨论。     

2—溴代对苯二甲酸根桥联双核钴（Ⅱ）配合笺的合成,磁性及抗癌活性

合成了三种以２－溴代对苯二甲酸为桥联配体的新型双核钴（Ⅱ）的配合物，即［Ｃｏ２（ＢＴＰ）（ｐｈｅｎ）４］（ＣｌＯ４）２．Ｈ２Ｏ（配合物１）、［Ｃｏ２（ＢＴＰ）（Ｎｐｈｅｎ）４］（ＣｌＯ４）２．２Ｈ２Ｏ（配合物２）和［Ｃｏ２（ＢＴＰ）（Ｂｐｙ）４］ＣｌＯ４）２，２ＨＯ（配合物３）（ＢＴＰ＝２－溴代对苯二甲酸根，ｐｈｅｎ＝１，１０－菲罗啉，Ｎｐｈｅｎ＝５－硝基－１，１０－菲罗啉，Ｂｐｙ－２，２＇联吡啶     

烯醇式异桥双铜配合物的合成及磁交换作用的研究

合成了２个异桥双铜配合物：［Ｃｕ２（ｐｆｈｍｐ）Ｂｒ］·２Ｈ２Ｏ（１）和［Ｃｕ２（ｐｆｈｍｐ）Ｃ３Ｈ３Ｎ２］·２Ｈ２Ｏ（２），经元素分析、红外及摩尔电导等手段推知两配合物均为烯醇式构型。变温磁化率测定结果表明，由于外源桥的影响，铜离子间的反铁磁相互作用有明显差别。     

具有不同类型桥基的双核Cu(Ⅱ)-Schiff碱配合物的合成和晶体结构

合成了３个分别以Ｃ２Ｏ２－４（［Ｃｕ２（Ｌ１）２（ｏｘ）］，１），ＡｃＯ－（［Ｃｕ２（ＡｃＯ）（Ｌ２）２］ＢＦ４，２）和酚氧（［Ｃｕ２（Ｌ３）２］（ＣｌＯ４）２，３）为桥基的双核铜配合物，并测定了１的复配合物［Ｃｕ２（Ｌ１）２（ｏｘ）］·［Ｆｅ（ＯＨ）２（Ｈ２Ｏ）４］ＣｌＯ４·Ｈ２Ｏ（１′）及２和３的晶体结构．Ｘ射线衍射结果表明：１′，２和３分别属于Ｆｄｄｄ，Ｐ２１／ｃ和Ｐ２１／ｃ空间群．晶胞参数：［Ｃｕ２（Ｌ１）２（ｏｘ）］［Ｆｅ（ＯＨ）２（Ｈ２Ｏ）４］ＣｌＯ４·Ｈ２Ｏ，ａ＝２．４３９０（４）ｎｍ，ｂ＝３．０５３８（６）ｎｍ，ｃ＝１．８４９４（６）ｎｍ，α＝β＝γ＝９０．００°；２，ａ＝０．８４７（１）ｎｍ，ｂ＝２．６５４２（８）ｎｍ，ｃ＝１．４１００（６）ｎｍ，β＝９１．３４（６）°；３，ａ＝０．７６４６（３）ｎｍ，ｂ＝１．６９８３（３）ｎｍ，ｃ＝２．４４１７（３）ｎｍ，β＝９７．１１°     

稀土脯氨酸配合物[RE_2(L-Pro)_6(H_2O)_4](ClO_4)_6的标准生成焓测定

合成了两种稀土高氯酸盐与Ｌ－脯氨酸配合物的晶体．经热重、差热、化学分析及对比有关文献,知其组成 是［Ｐｒ２（Ｌ－Ｐｒｏ）６（Ｈ２Ｏ）４］（ＣｌＯ４）６和［Ｅｒ２（Ｌ－ＰｒＯ）６（Ｈ２Ｏ）４］（ＣｌＯ４）６,质量分数为９９．２４％和９８．２０％．选用ＲＥ（ＮＯ３）· ６Ｈ２Ｏ（ＲＥ＝Ｐｒ,Ｅｒ）、ＬＰｒｏ、ＮａＣｌＯ４·Ｈ２Ｏ和 ＮａＮＯ３作辅助物,使用具有恒温环境的反应热量计,以 ２ ｍｏｌ·Ｌ－１ＨＣｌ 作溶剂,分别测定了［２ＲＥ（ＮＯ３）３·６Ｈ２Ｏ＋６Ｌ－ＰｒＯ＋６ＮａＣｌＯ４·Ｈ２Ｏ］和｛ ［ＲＥ２（Ｌ－ＰｒＯ）６（Ｈ２Ｏ）４］（ＣｌＯ４）６＋６ＮａＮＯ３｝在 ２９８．１５ Ｋ时的溶解热．设计一热化学循环求得化学反应的反应焓ｒＨ分别是：６３．９０４ ｋＪ·ｍｏｌ－１和 ９１．０１７ ｋＪ·ｍｏｌ－１,经计算得配合物［ＲＥ２（Ｌ－Ｐｒｏ）６（Ｈ２Ｏ）４］（ＣｌＯ４）６（ｓ）在 ２９８．１５ Ｋ时的标准生成焓（２９８．１５ Ｋ）分别 是－６ ５９４．７８ ｋＪ·ｍｏｌ－１和－６ ５３２．８７ ｋＪ·ｍｏｌ－１。     

μ－4，4＇－联吡啶桥联三核Cu（Ⅱ）配合物的合成和磁性

合成了３种以４，４＇－联吡啶为桥联配体的三核环状Ｃｕ（Ⅱ）配合物［Ｃｕ＿３（４，４＇－ｂｐｙ）＿３·（ｐｈｅｎ）＿３］（ＣｌＯ＿４）＿６·２Ｈ＿２Ｏ（１）、［Ｃｕ＿３（４，４＇－ｂｐｙ）＿３］（ｂｐｙ）＿３］（ＣｌＯ＿４）＿６·Ｈ＿２Ｏ（２）和［Ｃｕ＿３（４，４＇－ｂｐｙ）＿３·（ＮＯ＿２－ｐｈｅｎ）＿３］（ＣｌＯ＿４）＿６·６Ｈ＿２Ｏ（３）。经元素分析、电导、ＩＲ、电子光谱、ＥＳＲ、磁化率等方法进行了表征，推定该配合物具有以４，４＇－联吡啶为扩展桥的结构。利用Ｈｅｉｓｅｎｂｅｒｇ模型求得交换参数Ｊ值为－０．２３ｃｍ－１（１）和－０．９０ｃｍ－１（３），表明配合物中金属离子间仅有很弱的反铁磁交换作用．     

钛、锆螺环配合物的合成与表征(英文)

合成了两个新奇的配合物Ｔｉ［Ｏ－Ｐｈ－Ｃ（ＣＨ２ＣＨ３）２－Ｃｐ］２和Ｚｒ［Ｏ－Ｐｈ－Ｃ（ＣＨ２ＣＨ３）２－Ｃｐ］２，对合成的配合物进行了元素分析，ＩＲ，１ＨＮＭＲ和ＭＳ表征。     

铒—谷氨酸配合物的晶体结构及表征

合成了铒与Ｌ－谷氨酸形成的配合物［Ｅｒ２（Ｌ－Ｇｌｕ）２．（Ｈ２Ｏ）８］［ＣｌＯ４）４．３Ｈ２Ｏ，由元素分析、红外光谱、热分析对配合物进行了表征。得到了配合物的单晶，该晶体属于单斜晶系，空间群Ｐ２１，晶胞参数ａ＝１．９９８７（３）ｎｍ，ｂ＝１．６５０５（３）ｎｍ，ｃ＝１．１０４０（２）ｎｍ，β＝１０４．６９（１）＾ｏ，Ｖ＝３．５３８ｎｍ＾３，Ｚ＝２，Ｒ＝０．０４３。晶体结构中每一个独立区含有二个晶     

双四氮杂大环镍(Ⅱ)配合物催化的化学振荡反应

四氮杂大环配合物是生物体内一些金属酶结构单元的模拟物,四氮杂大环铜和镍的配合物可以催化化学振荡反应。近年来,此类反应被广泛地研究［１～４］。目前已报道的作为化学振荡反应催化剂的四氮杂大环配合物的配体都是单环。我们发现一种双四氮杂大环镍(Ⅱ)配合物Ｎｉ２Ｌ（ＣｌＯ４）４［Ｌ为双(１１,１３二甲基１,４,７,１０四氮杂１０,１３环十三二烯１２亚甲基)］可以作为化学振荡反应的催化剂,本文研究了Ｎｉ２Ｌ（ＣｌＯ４）４催化ＮａＢｒＯ３ＣＨ２（ＣＯＯＨ）２（ＭＡ）Ｈ３ＰＯ４体系的化学振荡反应。１实验部分实验试剂:丙二酸…     

二硫代草酰胺基或二环己酮草酰二腙作桥联基的新型双核Cu（Ⅱ）－Cu（Ⅱ）配合物的合成和磁性（Ⅱ）

合成和表征了四种新的以二硫代草酰胺基（ｄｔＯ２－）或二环己酮草酰二腙（ＢＣＯ）作桥基的双核金属配合物［Ｃｕ２（ｐｈｅｎ）２（ｄｔＯ）］（ＣｌＯ４）２（１）、［Ｃｕ２（ｄｉｅｎ）２（ｄｔＯ）］（ＣｌＯ４）２·２Ｈ２Ｏ（２）、［Ｎｉ２（ｄｉｅｎ）２（Ｈ２Ｏ）２（ｄｔＯ）］（ＣｌＯ４）２（３）及［Ｃｕ２（ｐｈｅｎ）２（ＣｌＯ４）２（ＢＣＯ）］（ＣｌＯ４）２（４），（ｐｈｅｎ：１，１０－邻菲咯啉，ｄｉｅｎ：二乙烯三胺）。测定了配合物１和４的变温磁化率，并求出交换积分Ｊ分别为－７．６７（１）和－０．９２（４）ｃｍ－１，表明双核配合物中铜离子间存在反铁磁性自旋交换相互作用。     

钴(Ⅲ)—邻菲绕啉混配型配合物的合成及结构研究

在不同条件下合成了［Ｃｏ（ｐｈｅｎ）ｍＸｐ］Ｙ１·ｎＨ２Ｏ型配合物，（ｍ＝１，２；ｐ＝１，２；１＝１－３；ｎ＝０－４；ｐｈｅｎ＝邻菲绕啉；Ｘ＝Ｃｌ－，Ｈ２Ｏ，酒石酸（ｔａｒｔ），甘氨酸（ｇｌｙ），α－皮可林酸（ｐｉｃ）．ＤＬ－两氨酸（ａｌａ），Ｌ－亮氨酸（ｌｅｕ），Ｌ－脯氨酸（ｐｒｏ）；Ｙ＝Ｃｌ－，］并进行了元素分析，热重分析，电子光谱，红外光谱和磁化率测定，计算它们的１０Ｄｑ和Ｂ值．Ｘ－ｒａｙ单晶衍射实验证明：［Ｃｏ（Ｐｈｅｎ）２（Ｈ２Ｏ）２］（ＮＯ３）３·２Ｈ２Ｏ，［Ｃｏ（Ｐｈｅｎ）２（ｇｌｙ）］Ｃｌ２·４Ｈ２Ｏ均为顺式结构．［Ｃｏ（Ｐｈｅｎ）（ａｌａ）２］Ｃｌ·３Ｈ２Ｏ，［Ｃｏ（Ｐｈｅｎ）（ｐｒｏ）２］ＣｌＯ４·４／３Ｈ２Ｏ均为ｔｒａｎｓ（Ｎ）结构．在［Ｃｏ（ｐｈｅｎ）２Ｘ２］（ｎ＋）型配合物中，Ｘ反位的键长均长于顺位键长，其反位效应的顺序为：Ｃｌ－＞羧基，ＮＨ２＞Ｈ２Ｏ。     

烟酸铬（Ⅲ）配合物的合成及其热分解脱水非等温动力学研

本文报道了一种新的烟酸铬（Ⅲ）的配合物Ｃｒ＿２（ＮｉＣ）＿３Ｃｌ＿３（Ｈ＿２Ｏ）＿３·５Ｈ＿２Ｏ的合成、表征及有关性质的研究。运用Ａｃｈａｒ法￣［１］和Ｃｏａｔｓ－Ｒｅｄｆｅｒｎ法￣［２］对该配合物热分解脱水的非等温动力学过程进行了推断。     

μ-邻苯二甲酸希土与5-硝基-1,10-菲咯啉双核配合物的合成、光谱、磁性

本文合成了四个以邻苯二甲酸阴离子为桥联配体的新型希土双核配合物［Ｌｎ２（Ｐｈｔｈ）（ＮＯ２－ｐｈｅｎ）４］（ＣｌＯ４）４．ｘＨ２Ｏ［Ｌｎ＝Ｇｄ，Ｈｏ，Ｅｒ，ＮＯ２－Ｐｈｅｎ＝５－硝基－１，１０－菲咯啉，Ｐｈｔｈ－邻苯二甲酸阴离子）。经元素分析，ＩＲ，电导，电子吸收光谱，表征了配合物，测定了［Ｇｄ２（ｐｈｔｈ）（ＮＯ２－ｐｈｅｎ）４］（ＣｌＯ４）４．４Ｈ２Ｏ的变温磁化率（４－３００Ｋ），其数值用最小     

Yb(Cl_4)_3·3H_2O-18C6-C_2H_5OH体系(25℃)的相化学研究及固态配合物的合成与性质

王冠醚能选择性配位于阳离子,使无机盐溶于有机溶剂及类似酶功能的特性,因而引起人们很大的研究兴趣。文献［１］报道在乙腈中制得了组成为：Ｃｅ（ＣＩＯ４）３·１８Ｃ６的配合物;文献［２］在乙腈中制得了组成为 ＲＥ（ＣＩＯ４） ３· １８Ｃ６（ＲＥ＝ Ｐｒ, Ｅｕｆ）的配合物;而 ＲＥ（ＣＩＯ４） ３·３Ｈ２Ｏ－１８Ｃ６－ＣＨ３ＣＮ体系（ＲＥ＝ Ｄｙ, Ｙ）的相化学研究指出：体系中均形成两种化学计量的配合物［３·４］。Ｙｂ（ＣＩＯ４）３·３Ｈ２Ｏ与１８Ｃ６在乙醇中的配合行为未见报道。为了寻找制备配合物的热力学依…     

3－硝基邻苯二甲酸根桥联双核钴（Ⅱ）配合物的合成、磁性及抗癌活性

合成了两种以３－硝基邻苯二甲酸根为桥联配体的新型双核钴（Ⅱ）的配合物，即［Ｃｏ２（３ＰＴ）（Ｐｈｅｎ）４］·（ＣｌＯ４）２·４Ｈ２Ｏ（配合物１）和［Ｃｏ２（３ＰＴ）（ＮＰｈｅｎ）４］（ＣｌＯ４）２·５Ｈ２Ｏ（配合物２）（３ＰＴ＝３－硝基邻苯二甲酸根，Ｐｈｅｎ＝１，１０－菲口罗啉，ＮＰｈｅｎ＝５－硝基－１，１０－菲口罗啉）。使用元素分析，ＩＲ，ＵＶ－ｖｉｓ和电导测定方法对该两配合物进行了表征。测定了配合物的变温磁化率，并对所得数据进行了理论分析，求得了配合物１、２的磁交换积分均为２Ｊ＝－９．２ｃｍ－１。对配合物进行了体外抗人白血病癌细胞实验。发现该两配合物均具有较强的抑制人白血病癌细胞的活性。     

多阴离子的有机金属化学研究Ⅱ——α-Keggin阴离子的三芳基锡超分子层柱配合物的合成、表征及反应机理

用α－Ｋｅｇｇｉｎ杂多阴离子ＸＷ１２Ｏｎ－４０与三芳基氢氧化锡Ａｒ３ＳｎＯＨ反应，合成了四个三芳基锡杂多配合物｛［Ａｒ３Ｓｎ（ＣＨ３ＣＨ２ＯＨ）］＋ｎ［ＸＷ１２Ｏ４０］ｎ－｝·ｘＨ２Ｏ，通过元素分析、红外、核磁共振、Ｘ射线粉末衍射等手段对其进行了表征，提出了该类三维层柱超分子配合物的结构模型，并探讨了反应机理．