热处理对Bi—Pb—Sr—Ca—Cu—O超导材料结构和超导性能的影响

利用原位电阻测量、热重分析、电镜观察和电子探针等多种实验手段研究了Ｂｉ１．６Ｐｂ０．４Ｓｒ２Ｃａ２Ｃｕ３Ｏ１０＋６（下称ＢＰＳＣＣＯ）超导材料在不同温度（６５０－８００℃）和不同氧分压（氧气、空气和氮气）下热处理过程中结构变化及其对超导电性的影响，实验结果表明，在稍高氧分压下退火，２２２３相中的Ｐｂ＾２＋离子将失稳析出体外，生成类Ｃａ２ＰｂＯ４杂相，导致电阻率和重量增加，其调制结构由纯Ｐｂ型（ｑ＝     

用家庭微波炉快速制备高TcBi—2212超导体

家用微波炉快速制备单相Ｂｉ—２２１２超导体的关键是控制样品环境温度,以及进行中间研磨重复微波辐照过程． 将 Ｂｉ２Ｏ３、 ＰｂＯ、 ＳｒＯ、ＣａＯ和ＣｕＯ粉按ＢｉＳｒ∶ Ｃａ∶ ＣＵ＝２．０∶ １．５∶ １．５∶ ２０; ２．０∶ ２．０∶１．０∶２．０和Ｂｉ∶Ｐｂ∶Ｓｒ∶Ｃａ∶Ｃｕ＝１．６∶０．６∶２．０∶ １．０∶ ２０摩尔比进行称重,并充分混合。混合粉的一部分（ｌｇ）压制成直径为１０ｍｍ,厚为２ｍｍ的小片,为减少小片表面的热逸散,将剩下的混合粉（２ｇ）放在小片的周围,外面再包上玻璃棉,放在５ｃｍ３大小…     

含铅铋系2212相生长动力学研究

从生长动力学角度研究了（Ｂｉ,Ｐｂ）２Ｓｒ２ＣａＣｕ２Ｏｚｘ超导相反应历程及成相规律。应用差示热分析（ＤＴＡ）,Ｘ射线衍射（ＸＲＤ）,扫描电镜（ＳＥＭ）,能量色散谱仪（ＥＤＳ）等手段详细分析了所得样品的成分、成分改变过程和微观形貌。结果表明：（Ｂｉ,Ｐｂ）２２１２相基层符合按成核生长机理进行的固相反应动力学关系。较大的过度下,长时间的退火处理过程有利于有织构的（Ｂｉ,Ｐｂ）－２２１２相形成。     

MgO—B2O3—SiO渣晶化动力学

应用差热分析（ＤＴＡ）技术研究了Ｃｒ２Ｏ３、Ｌａ２Ｏ３、ＣｅＯ２、Ｖ２Ｏ５、Ｓｉ３Ｖ４、ＳｉＣ、ＣａＦ２、Ｍｏｘ对ＭｇＯ－Ｂ２Ｏ３－ＳｉＯ２渣中含硼组分析晶活化能的影响。结果表明,Ｃｒ２Ｏ３、ＣｅＯ２、ＣａＦ２、ＳｉＣ、ＭＯｘ作为晶核剂加入后,可降低析晶活化能,有利于含硼组分以结晶相析出,是有效的晶核剂;Ｌａ２Ｏ３和Ｖ２Ｏ５对析晶活化能没有影响;Ｓｉ３Ｎ４则增强玻璃网络稳定性,提高析晶活化能。所以     

用铬传感器测定碳饱和铁液中的Cr的活度

用ＺｒＯ２（ＭｇＯ）固体电解质，以ＣａＳｉＯ３＋Ｃｒ２Ｏ３作为辅助电极，组成铬传感探头：ＭｏＣｒ，Ｃｒ２Ｏ３，ＺｒＯ２（ＭｇＯ）ＣａＳｉＯ３，Ｃｒ２Ｏ３Ｃｒ）ＦｅＭｏ－ＺｒＯ２于１７５３Ｋ测定了碳饱和铁液中Ｃｒ的活度，该探头响应快，约２－３ｓ即可得到稳定的电动势值，测定误差为±１－２ｍＶ，Ｃｒ的活度与Ｃｒ的浓度之间符合理论关系。     

β—C^TM合金的性能简介

按照热力学原理，分析了草酸盐共沉淀法制备Ｂｉ－Ｐｂ－Ｓｒ－Ｃａ－Ｃｕ－Ｏ系超导体原始粉末必须优先考虑的两个问题：沉淀方式和沉淀介质。并用实验作了验证。结果表明，反序滴定方式和低表面张力及低粘度的介质有利于维持沉淀产物中成分的均匀性。     

液膜分离富集铅（Ⅱ）与测定电镀液中微量铅

用二环已基－１８－王冠－６（ＤＣ－１８－Ｃ－６）、ＳＰＡＮ８０、ＳＩＯＯＮ－１６和ＣＨＣｌ３（三氯甲烷）乳状液膜体系，研究了Ｐｂ＾２＋的迁移行为，在适宜条件下，８ｍｉｎ内Ｐｂ＾２＋的迁移率达９９．４％以上，而在这种情况下，许多金属离子（如Ｎｉ＾２＋、Ｌｉ＾＋、Ｋ＾＋、Ｎａ＾＋、Ｃａ＾＋、Ｍｇ＾２＋、Ｓｒ＾２＋、Ｂａ＾２＋、Ｆｅ＾２＋、Ａｌ＾３＋、Ｃｕ＾２＋、Ｚｎ＾２＋和Ｃｏ＾２＋等），均不被迁移，     

LnBa2—xCaxCu3Oy（Ln=Y,Yb）的超导电性

制备了ＹＢａ２－ｘＣａｘＣｕ３Ｏｙ和ＹｂＢａ２－ｘＣａｘＣｕ３Ｏｙ（０≤ｘ≤１．２）的样品。两个体系的Ｔｃ值都表现出随ｘ非单调变化的现象，但Ｙ系的Ｔｃ下降幅度比Ｙｂ系的大得多，这可能是掺Ｙｂ、Ｃａ引起体系氧含量下降、同时掺Ｃａ加强了晶格中原子间相互作用和Ｃｕ－Ｏ面与Ｃｕ－Ｏ链的耦合两种效应共同作用的结果。     

Dislocation Structures in a BulkPb－doped Bi－SrCa－Cu－O High Temperature Superconductor

ＤｉｓｌｏｃａｔｉｏｎＳｔｒｕｃｔｕｒｅｓｉｎａＢｕｌｋＰｂ－ｄｏｐｅｄＢｉ－ＳｒＣａ－Ｃｕ－ＯＨｉｇｈＴｅｍｐｅｒａｔｕｒｅＳｕｐｅｒｃｏｎｄｕｃｔｏｒＳｈａＷｅｉ（沙维）（ＤｅｐａｒｔｍｅｎｔｏｆＭａｔｅｒｉａｌｓ，ＩｍｐｅｒｉａｌＣｏｌｌｅｇｅ...     

热处理对Bi－Pb－Sr－Ca－Cu－O超导材料结构和超导性能的影响

利用原位电阻测量、热重分析、电镜观察和电子探针等多种实验手段研究了Ｂｉ_（１．６）Ｐｂ_（０．４）Ｓｒ_２Ｃａ_２Ｃｕ_３Ｏ_（１０＋δ）（下称ＢＰＳＣＣＯ）超导材料在不同温度（６５０—８００℃）和不同氧分压（氧气、空气和氮气）下热处理过程中结构变化及其对超导电性的影响，实验结果表明，在稍高氧分压下退火，２２２３相中的Ｐｂ￣（＋２）离子将失稳析出体外，生成类Ｃａ_２ＰｂＯ_４杂相，导致电阻率和重量增加，其调制结构由纯Ｐｂ型（ｑ＝βｂ）逐渐变为纯Ｂｉ型（ｑ＝βｂ＋ｃ），在低氧分压下退火，类Ｃａ_２ＰｂＯ_４杂相将分解，整个过程基本可逆．此外还发现，适度析出类Ｃａ_２ＰｂＯ_４杂相，２２２３母相的超导转变温度将增高，材料的电传输特性亦将得到改善．     

部分熔化处理工艺对（Bi，Pb）-2223／Ag带材相组成和微结构的影响

通过部分熔化处理工艺和普通两段热处理工艺的对比研究，分析了部分熔化处理工艺在不同热处理阶段对(Bi，Pb)-2223/Ag带材相组成和微结构的影响。实验结果显示，在熔化温度下，部分(Bi，Pb)-2212相发生分解，分解为(Sr,Ca)2CuO3相、(Sr，Ca)Cu2O3相和富(Bi，Pb)液相，与此同时(Sr,Ca)2CuO3相和(Sr，Ca)Cu2O3相快速长大。随着冷却和成相处理，(Sr,Ca)2CuO3相和(Sr,Ca)Cu2O3相长大到一定尺寸，各相系统达到平衡后，就不再长大，并和部分液相反应，重新生成具有良好取向的(Bi，Pb)-2212相。在成相处理阶段，(Bi，Pb)-2212相转化为(Bi，Pb)-2223相，同时生成的(Bi，Pb)-2223相继承了(Bi，Pb)-2212相的良好取向，使(Bi，Pb)-2223相织构得以改善，致密度得到提高，结果最终带材的性能得到提高。通过部分熔化处理工艺处理的带材Ic达到51A，而普通两段热处理工艺处理的带材Ic为36A，Ic提高了约40％。     

P2O5—PbO—Bi2O3系统玻璃和微晶玻璃的结构

通过传统熔体冷却方法制成了Ｐ２Ｏ５ＰｂＯＢｉ２Ｏ３系统玻璃、微晶玻璃及晶体，利用Ｘ射线衍射谱、红外光谱和喇曼光谱考察了该系统中晶体、微晶玻璃及玻璃结构上的差异。结果表明，晶体中含不带Ｐ＝Ｏ双键的［ＰＯ４］四面体；微晶玻璃中含少量带Ｐ＝Ｏ双键的［ＰＯ４］四面体及较多量不带Ｐ＝Ｏ双键的［ＰＯ４］四面体；玻璃结构中Ｐ５＋主要以带Ｐ＝Ｏ双键的［ＰＯ４］四面体形式存在，这些［ＰＯ４］四面体间共顶而形成链式结构，链与链之间通过Ｐｂ２＋或Ｂｉ３＋离子联接而形成层状无定形玻璃结构     

Phase equilibria in the Ag–Au–Bi ternary system

The aim of the action of Cost 531 taking into account the 11 elements: Ag, Au, Bi, Cu, In, Pb, Sb, Sn, Zn (solder), Ni and Pd (substrate) is the database assessment of candidates for lead free soldering process. Among those elements, we chose to study three of them forming the ternary Ag–Au–Bi system. We have determined its phase diagram using X-ray powder diffraction, differential scanning calorimetry and electron probe micro-analysis. Four vertical sections (isopleths) were studied at 20 at.% Ag, 50 at.% Bi, 85 at.% Bi and the section with ratio Ag:Au = 1:4. The results give one transitory peritectic reaction and an extremely large primary crystallization area, L + , restricting thus the two others reactions (L + (Bi) and L + Au₂Bi). Schematic representations of the ternary equilibria are given.     

PMN-PZN-PT铁电陶瓷的准同型相界及电学性能

基于准同型相界(morphotropic phase boundary, MPB) 线性组合规律,研究Pb(Mg_(1/3)Nb_(2/3))O_3 -Pb(Zn_(1/3)Nb_(2/3))O_3-PbTiO_3 (PMN-PZN-PT)三元系的MPB区域,并探求电学性能优越的组分.实验选取(1-x) (0.67 PMN- 0.33 PT)-x(0.91 PZN-0.09 PT) 系列中x=0～0.85的8个实验点;为减少焦绿石相的生成,陶瓷试样用铌铁矿预产物法合成,最终在1120～1160 ℃烧成.X射线衍射分析表明该系列试样均为钙钛矿结构,且处于四方与菱方两相共存态,验证了两个子二元系MPB组分的连线均为该三元系的MPB区域.少量的PZN-PT取代PMN-PT可以提高该三元系的电学性能;在x=0.1的组分获得该系列的最优性能:极值介电常数ε_(m,1 kHz)=28 030,剩余极化强度Pr=32.5 μC/cm~2,压电系数d_(33)=545 pC/N.     

Sn-Ce-Me无铅钎料合金活度相互作用系数的计算及应用

采用周模型计算分析了Sn-Ce-Me(Me=Pb、Bi、zn、Sb、Ag、Cu、Cd)三元合金系中，Ce与Sn以及Ce与Me之间的活度相互作用系数。计算结果表明，不仅在Sn-Pb-Ce中，Ce存在“亲Sn”现象，在其它6个三元无铅钎料合金体系中，如Sn-Bi-Ce、Sn-Sb-Ce、Sn-zn-Ce、Sn-Cd-Ce、Sn-Ag-Ce、Sn-Cu-Ce，Ce也同样存在着“亲Sn”现象。其研究结果可为新型无铅钎料的研究提供理论分析依据。     

Thermoelectric properties of Bi_（1.5）Pb_（0.5）Sr_（2-x）La_xCo_2O_y polycrystalline materials

Polycrystalline samples of Bi 1.5 Pb 0.5 Sr 2-x La x Co 2 O y (x = 0.1, 0.2, 0.3) with a layered structure were prepared by solid-state reaction method. All samples are p-type semiconductors. The thermoelectric properties, namely, the electric resistivity (ρ), Seebeck coefficient (S), and power factor (S 2 /ρ) of the samples are dependent on chemical composition. The values of ρ, S, and S 2 /ρ increase with an increase in temperature for all samples. The substitution of Pb 2+ for Bi 3+ and La 3+ for Sr 2+ improves the thermoelectric properties of the Bi 2 Sr 2 Co 2 O y system owing to the simultaneous decrease of electric resistivity and increase of Seebeck coefficient. As a result, the optimal thermoelectric property has been obtained in Bi 1.5 Pb 0.5 Sr 1.7 La 0.3 Co 2 O y and the power factor can reach 2.1 × 10-4 W·m-1 K-2 at 998 K.     

The thermodynamic properties of calcium intermetallic compounds

The thermodynamic properties of calcium alloys have been measured by emf (an original pin-point method) and calorimetry in recent years. A review of experimental results obtained for 15 binary (Ca,M) systems is presented (with M Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Au, Mg, Al, Ga, Si, Ge, Sn, Pb, Sb, Bi), and numerical optimization is performed for some of them. Application to the ternary (Ca,Sn,Pb) system of industrial interest, allowed calculation of the phase diagram for x(Ca) 0.25.     

n 型 Bi-Te-Se 温差电材料溶液体系的电沉积过程研究

目的研究硫酸体系中元素铋、碲和硒的电沉积行为,为电沉积制备n型Bi2Te3-ySey温差电材料提供理论参考。方法采用电化学循环伏安测试技术,对硫酸溶液体系中铋、碲、硒三种元素的电沉积及不同元素间的共沉积过程进行研究。结果纯铋硫酸溶液体系中,Bi3+还原成单质铋的电化学反应是分步进行的,游离态和络合态的铋离子先后发生还原反应。纯碲硫酸溶液体系中,HTe O2+以吸附态和游离态两种形式先后发生还原反应。纯硒硫酸溶液体系中,溶液中的H2Se O3也通过分步还原反应生成硒单质。在Bi-Te-Se三元硫酸溶液体系中,Bi3+的浓度和基材对电沉积过程有显著影响,Bi-Te-Se化合物对电沉积过程具有促进作用。结论在Bi-Te-Se三元硫酸溶液体系中,Se,Te和Bi元素可依次在阴极表面发生还原反应而实现共沉积,从而制备出n型Bi-Te-Se温差电材料。     

溶胶-凝胶法制备Pt2+掺杂Bi2O3及光催化性能研究

用溶胶-凝胶法制备了Pt2+掺杂的Bi2O3光催化剂(Pt/Bi原子比分别为1/100、2/100、3/100和4/100),以甲基橙为模拟有机污染对催化剂的光催化性能进行了考察。光催化剂用BET、XRD、XPS和紫外-可见漫反射进行了表征,结果表明Pt/Bi原子比为3/100时催化剂的比表面最高;经500℃焙烧后光催化剂晶型为α-Bi2O3;掺杂Pt2+后Bi2O3在可见光区的吸收增强;掺杂Pt2+后Bi 4f7/2和O 1s结合能均向低能端偏移,催化性能测试结果表明Pt/Bi原子比为3/100时的催化剂活性最高。增加的比表面、对可见光响应增强和结合能向低能端偏移均有利于提高Bi2O3光催化活性。