手性7-氨基脱氢枞酸乙酯的合成及表征

基于7-氨基脱氢枞酸衍生物在药物开发、手性催化和特殊光学材料等方面的潜在应用,该文以脱氢枞酸为起始原料,通过酯化、氧化、手性辅剂亚胺化、还原以及酸解脱除手性辅剂等反应获得光学纯的7-(S)-氨基脱氢枞酸乙酯Ⅵ和7-(R)-氨基脱氢枞酸乙酯Ⅷ,总产率分别为24.3%和8.7%。产物结构通过1HNMR、13CNMR、MS和HRMS进行表征,绝对构型经X-ray单晶衍射确定。     

脱氢枞酸蔗糖酯的无溶剂法合成

用精制的脱氢枞酸,在n(硫酸二甲酯)∶n(脱氢枞酸)=1∶1,碳酸钾为催化剂,反应时间为4 h,丙酮回流条件下,得到脱氢枞酸甲酯,产率为75%。脱氢枞酸甲酯与蔗糖在熔融下通过酯交换反应生成脱氢枞酸蔗糖酯,最佳条件为:n(脱氢枞酸甲酯)∶n(蔗糖)=1∶1.5,m(催化剂碳酸钾)∶m(反应物)=0.05∶1,m(乳化剂硬脂肪酸钠)∶m(反应物)=0.1∶1,温度140℃,压强0.5 kPa,反应时间5 h,产率可达32%,测定了其表面张力和乳化能力。临界胶束浓度(CMC)为:9.0×10-3mol/L;此时表面张力为18.42 mN/m。     

脱氢枞酸烯丙基酯的合成和表征

以脱氢枞酸为原料,以草酰氯为酰基化试剂,先合成脱氢枞酸酰氯,然后再与烯丙醇酯化,合成脱氢枞酸烯丙基酯。并分别采用了FT-IR、GC-MS、¹³C NMR 和 DSC 对其结构和性能进行表征。研究结果表明,脱氢枞酸烯丙基酯在引发剂的存在下可以发生聚合反应。     

脱氢枞酸单离方法的比较研究

以歧化松香为原料、气相色谱为分析手段进行了脱氢枞酸单离方法的比较。分别采用胺化法、皂化法和超声波强化胺化反应结晶耦合法单离脱氢枞酸,并对不同的歧化松香原料进行了单离脱氢枞酸的研究,实验结果表明,采用自制的歧化松香为原料,超声波强化胺化反应结晶耦合法在 40℃ 时单离脱氢枞酸的效果最好,纯度达 99.99%,收率达 55.37%,并用GC、UV、IR、熔点仪和旋光仪对所制备的高纯度脱氢枞酸进行了分析鉴定,实验值与文献值基本一致。     

脱氢枞酸型热塑性树脂成核剂的研究进展

综述了热塑性树脂成核剂--脱氢枞酸及其盐类的制备方法、分子结构和晶体的X射线衍射特征,介绍了该类成核剂在聚丙烯、聚乙烯及聚对苯二甲酸二乙酯中的应用方法及效果,认为以松香为主要原料的脱氢枞酸型成核剂的发展应该是利用其分子中的活性基团进行化学改性,或与其他成核剂复合改性,以发挥不同成核剂的协同效应.     

逐级酸化法制备高纯度脱氢枞酸

以歧化松香为原料,采用树脂酸逐级酸化分离的方法制备高纯度脱氢枞酸.实验结果表明脱氢枞酸钠盐溶液的最佳质量分数为2%～5%,高纯度脱氢枞酸沉淀析出的pH为3.78～8.60,稀盐酸最佳浓度为0.1 mol/L,酸化级数为8级,所得脱氢枞酸最高纯度达99.99%,收率为62.23%.     

从歧化松香提取分离脱氢枞酸的工艺研究

以歧化松香为原料,进行了脱氢枞酸分离纯化的新工艺研究。优化工艺条件为:歧化松香与90%乙醇的用量比为0.4 g/m L,反应时间20 min,反应温度65℃,分别用50%和75%乙醇-水溶剂各重结晶4次和3次,脱氢枞酸的得率16.9%,纯度98.9%。     

从歧化松香提取分离脱氢枞酸的工艺研究

以歧化松香为原料,进行了脱氢枞酸分离纯化的新工艺研究。优化工艺条件为:歧化松香与90%乙醇的用量比为0.4 g/m L,反应时间20 min,反应温度65℃,分别用50%和75%乙醇-水溶剂各重结晶4次和3次,脱氢枞酸的得率16.9%,纯度98.9%。     

脱氢枞胺及其衍生物的应用研究进展

脱氢枞胺是歧化松香胺的主要成分,具有三环菲骨架结构,是松香重要的改性产品之一。本文综述了脱氢枞胺及其衍生物的应用研究进展,包括脱氢枞胺在手性化合物分离方面的应用和脱氢枞胺衍生物在抑菌、防腐、缓蚀、金属离子浮选、催化、抗癌、抗氧化、抗溃疡、可与雄性激素结合等方面的应用。指出目前脱氢枞胺成盐衍生物及脱氢枞胺N-C衍生物的研究较为广泛,脱氢枞胺B环和C环改性衍生物的研究仍需加强,而且对于B环和C环改性衍生物的深入研究,将进一步促进脱氢枞胺衍生物在生物活性方面的应用。最后对脱氢枞胺衍生物在生物医学工程上的应用前景进行了展望。     

脱氢松香的改性与应用研究进展

脱氢松香酸是一种重要的天然树脂酸,具有广泛的应用价值,本文就近年来脱氢松香酸改性与应用,包括羧基的改性与应用、芳环的改性与应用以及羧基和芳环的综合改性与应用的研究进展进行了分类阐述,并展望了其发展趋势。     

Synthesis and Biological Evaluation of Novel Dehydroabietic Acid Derivatives Conjugated with Acyl-Thiourea Peptide Moiety as Antitumor Agents

A series of dehydroabietic acid (DHAA) acyl-thiourea derivatives were designed and synthesized as potent antitumor agents. The in vitro pharmacological screening results revealed that the target compounds exhibited potent cytotoxicity against HeLa, SK-OV-3 and MGC-803 tumor cell lines, while they showed lower cytotoxicity against HL-7702 normal human river cells. Compound 9n (IC₅₀ = 6.58 ± 1.11 μM) exhibited the best antitumor activity against the HeLa cell line and even displayed more potent inhibitory activity than commercial antitumor drug 5-FU (IC₅₀ = 36.58 ± 1.55 μM). The mechanism of representative compound 9n was then studied by acridine orange/ethidium bromide staining, Hoechst 33,258 staining, JC-1 mitochondrial membrane potential staining, TUNEL assay and flow cytometry, which illustrated that this compound could induce apoptosis in HeLa cells. Cell cycle analysis indicated that compound 9n mainly arrested HeLa cells in the S phase stage. Further investigation demonstrated that compound 9n induced apoptosis of HeLa cells through a mitochondrial pathway.     

环境温度对去氢枞酸检测结果的研究

使用紫外分光光度计测定歧化松香去氢枞酸含量时,发现外界环境温度波动对仪器实测结果数值的影响较大。研究结果还表明,降温条件下仪器实测结果的偏差较升温情况的影响较为明显,尤其是当外界的气温低于14℃时,去氢枞酸含量的仪器测定值与实物真实值最大偏差超过4%以上。     

两种脱氢松香基喹啉衍生物的合成与表征

以脱氢松香酸为原料,用硫酸二甲酯酯化后,再在苯和无水三氯化铝作用下脱除异丙基,制得顺式脱异丙基化脱氢松香酸甲酯(Ⅲ),Ⅲ再经12位硝化、还原后制得中间体顺式12 氨基脱烷基化脱氢松香酸甲酯(Ⅴ),Ⅴ继续与甘油在浓硫酸作用下缩合得(4R, 4aR, 4bR) 4, 12b 二甲基1, 2, 3, 4, 4a, 5, 6, 12b 八氢化萘并[2, 1 g]喹啉4 羧酸甲酯(Ⅵ)和(8aR, 9R, 12aR) 9, 12a 二甲基7, 8, 8a, 9, 10, 11, 12, 12a 八氢化萘并[1, 2 f]喹啉9 羧酸甲酯(Ⅶ)两种松香基喹啉衍生物,这两种产物的质量分数分别为73 5%和26 5%,产物的结构通过IR,MS,1HNMR进行了表征。     

脱氢枞酸的非等温热分解动力学?

采用TG-DTG热分析方法,在5、10、15和20 K·min-1线性升温条件下,研究了脱氢枞酸在氩气气氛中的热分解反应动力学.分别运用Kissinger法、Flyrm-Wall-Ozawa法对脱氢枞酸非等温热分解动力学数据进行了分析,同时运用Satava-Sestak法研究了脱氢枞酸的热分解机理.结果表明,脱氢枞酸的热分解机理为随机成核和随后生长机理,热分解反应的表观活化能为93.14 kJ·mol-1,指前因子为3.72×107s-1,反应级数为1级,并按这些参数写出了其反应动力学方程.     

三种脱氢松香酸甲酯噻二唑衍生物的荧光性质研究

以脱氢松香酸甲酯为原料,合成了三种脱氢松香酸甲酯噻二唑衍生物,其结构经NMR、MS确证,并对其荧光光谱性质进行了初步的研究。     

脱氢松香酸甲酯呋咱衍生物的合成与表征

以歧化松香为原料,将其纯化得到脱氢松香酸,用硫酸二甲酯酯化后,通过12位溴代、7位氧化、13位硝化得到7-羰基-12-溴-13-硝基脱氢松香酸甲酯(Ⅴ),Ⅴ经过与叠氮化钠反应后,在甲苯中回流关环得到7-羰基-12,13-氧化呋咱脱氢松香酸甲酯(Ⅶ),Ⅶ再用三苯基膦脱氧得到7-羰基-12,13-呋咱脱氢松香酸甲酯Ⅷ,这两种产物的产率分别为83%和76%;产物经IR、1HNMR1、3CNMR和MS进行了表征。     

脱氢枞酸(β-丙烯酰氧基乙基)酯的合成和表征

以脱氢枞酸为原料,以草酰氯为酰基化试剂(摩尔比1∶1),先合成脱氢枞酸酰氯,然后再与丙烯酸-β-羟基乙基酯酯化(摩尔比1∶1),合成脱氢枞酸(β-丙烯酰氧基乙基)酯,得率75%,质量分数98.5%。用FTIR、GC-MS、13CNMR和DSC对其结构和性能进行了表征。结果表明,脱氢枞酸(β-丙烯酰氧基乙基)酯是一种熔点为59~61℃的白色晶体,在引发剂的存在下,可以发生聚合反应,均聚物玻璃化转变温度约为54.2℃。