(±)Isokotanin A的全合成

Isokotanin A是从曲霉属Aspergillus alliaceus的菌核分离出的联香豆素化合物。本文以3,5-二羟基甲苯为起始原料, 经氧化偶联, 选择性断裂醚键等八步反应, 首次成功地合成了(±)Isokotanin A, 总收率为12%。     

(±)-Parvistemonine A的全合成

Parvistemonine A为从对叶百部中分离得的百部生物碱.以化合物7为原料,通过路易斯酸催化的傅克及内酯化的串联反应, Vilsmeier-Haack及Julia-Kocienski烯烃化等6步反应首次完成了百部生物碱(±)-parvistemonine A的全合成工作,为parvistemonine A衍生物的合成和及其生物活性研究打下基础.     

(±)-Hypoglycin A的全合成

采用Wittig试剂与环氧氯丙烷和多聚甲醛构建亚甲基环丙烷结构单元,利用2,5-二乙氧基-3,6-二氢吡嗪引入氨基酸结构单元,通过6步反应成功实现了天然植物毒素Hypoglycin A外消旋体的全合成,总收率3.2%.中间体和Hypoglyein A的结构经1H NMR表征.对反应中的问题进行了分析和讨论.     

(±)-Malaysianone A和(±)-Tanariflavanones B的全合成

以取代苯乙酮和5-醛基-8-甲氧甲氧基-2-甲基-2-(4'-甲基-3'-戊烯基)-二氢-1-苯并吡喃为原料,经羟醛缩合反应制得两个中间体——7,2',4'-三甲氧甲氧基-6'-羟基-2-甲基-2-(4'-甲基-3'-戊烯基)-二氢-1-苯并吡喃查尔酮(3a)和7,2',4'-三甲氧甲氧基-5'-异戊烯基-6'-羟基-2-甲基-2-(4'-甲基-3'-戊烯基)-二氢-1-苯并吡喃查尔酮(3b);3a经环合和脱保护基反应合成了(±)-Malaysianone A(4a),产率12.9%;3b经脱保护基和环合反应合成了(±)-Tanariflavanones B(4b),产率5.2%。4a和4b的结构经1H NMR,13C NMR和HR-ESI-MS确证。     

(±)-Yaequinolone A2的简洁全合成

由廉价的邻氨基苯甲酸为起始原料经6步反应以27.8%的总产率首次合成了2-喹啉酮类生物碱(±)-yaequinolone A2,关键步骤为MOM保护的α-羟基酰胺进行的高非对映选择性分子内aldol 反应。     

石松科生物碱(±)-Alopecuridine和(±)-Sieboldine A的全合成

Alopecuridine和Sieboldine A是从石松科植物中分离得到的石松科生物碱,在结构特征上它们具有独特的两个相邻的季碳中心和多个稠环或桥环结构,其中后者具有重要的乙酰胆碱酯酶抑制作用     

(±)-Mesembrine的全合成

以3-乙氧基-2-环己烯酮羰基邻位芳基化反应与Tsuji-Trost反应的串联反应作为关键步骤来构筑季碳中心,完成了番杏科生物碱Mesembrine的全合成.从商品化原料出发经6步反应以17.8%的总收率合成得到(±)-Mesembrine.     

螺环倍半萜(±)-α-花柏烯和(±)-β-花柏烯的全合成

以萜品油烯 ( terpinolene)与 2 ,4 -二氧代戊酸甲酯的 de Mayo反应得到加成产物为起始原料 ,经反 aldol重排 ,再环合成具有螺 [5 ,5 ]十一烷结构的基本碳骨架 ,通过官能团的化学修饰 ,完成了 (± ) -α-花柏烯和 (± ) -β-花柏烯的全合成     

螺环倍半萜(±)-α-花柏烯和(±)-β-花柏烯的全合成

以萜品油烯(terpinolene)与2,4-二氧代戊酸甲酯的deMayo反应得到的加成产物为起始原料,经反-aldol重排,再环合成具有螺[5.5]十一烷结构的基本碳架,通过官能团的化学修饰,完成了(±)-α-花柏烯和(±)-β-花柏烯的全合成。     

(±)-Sinaiticin的首次全合成

首次完成了黄酮木脂素 (± ) -Sinaiticin的全合成 ,通过 9步反应 ,总产率为 1 3.4% ,cis-6发生差向异构化转化为 trans-7,氧化偶联为关键步骤 .     

(±)-Pauciflorol F的全合成

首次完成了(±)-pauciflorol F 的全合成, 其中关键步骤为一步完成Heck反应和烯丙羟基的氧化.     

(±)-Abyssinone Ⅰ的全合成

以对羟基苯甲醛和2,4-二羟基苯乙酮为起始原料,经过C-异戊烯基化、选择性的保护酚羟基、羟醛缩合、催化环化、去保护基等步骤,以25%的总收率首次完成了天然产物(±)-AbyssinoneⅠ(1)的全合成。其中新化合物4,7,8和1的结构经1H NMR,IR和MS表征。     

(±)-Shegansu B,Gnetuhainin F, (±)-Maackin A与(±)-Cassigarol E的全合成

对四种天然二聚二苯乙烯类化合物Shegansu B (1), Gnetuhainin F (1a), Maackin A (2)以及Cassigarol E (3)的全合成进行了研究. 以3,5-二羟基苯甲酸(4)为起始原料, 经六步反应制得异丹叶大黄素(13)和白皮杉醇(14), 在HRP/H₂O₂酶催化氧化体系中, 13和14分别进行自身的氧化偶联得到各自的二聚产物. 首次完成了1a, (±)-2和(±)-3的全合成, 并以较文献报道为高的氧化偶联产率合成了(±)-1.     

(±)-Diplacone与(±)-3'-O-methyldiplacone的全合成

以廉价的香草醛,3,4-二羟基苯甲醛和2,4,6-三羟基苯乙酮为初始原料,经过C-香叶基化、羟基保护、羟醛缩合、脱去保护基以及催化环化等步骤,以11%和20%的总收率实现了两个天然香叶基黄烷酮(±)-diplacone与(±)-3′-O-methyldiplaone的首次全合成,其结构经¹H NMR, IR和MS表征。     

(±)-Palstatin的首次全合成研究

以廉价易得的5-溴香草醛和2,4,6-三羟基苯乙酮为起始原料，首次方便,高效地合成了(±)-Palstatin (1).合成的关键步骤为SeO₂促进的氧化环化和Ag₂O催化的氧化偶联反应.     

(±)-Cycloaltilisin 7和(±)-Poinsettifolin B的首次全合成

Cycloaltilisin 7是从桑科植物面包树(Artocarpus altilis)的芽中分离出的一种新异戊烯基黄烷酮,具有组织蛋白酶K抑制活性;Poinsettifolin B也是从桑科琉桑属植物Dorstenia poinsettifolia中分离出的一种新的香叶基查尔酮,Dorstenia poinsettifolia是原产于喀麦隆潮湿森林的草本植物,用于民间雅司病和伤口感染的治疗,对治疗皮肤病也有潜在功效.以廉价的羟苯乙酮和羟苯甲醛为原料,用简单温和的方法完成了这两种天然产物的首次全合成.所有新化合物的结构都经过HRMS,1H NMR和13C NMR的确认.     

(±)-Galbulin和(±)-8,8′-epi-aristoligone的全合成

(±)-galbulin和(±)-8,8′-epi-aristoligone属于苯代四氢萘型木脂素类化合物,具有广泛的生物活性.以3,4-二甲氧基苯乙酸为起始原料,采用Horner-Wadsworth-Emmons反应和Friedel-Crafts反应为关键步骤,经8步得到了(±)-galbulin,并通过将(±)-galbulin苄位氧化得到(±)-8,8′-epi-aristoligone.该法操作简单,路线较短,为苯代四氢萘型木脂素化合物的合成提供了参考.     

可见光催化促进的金属有机基元反应

绝大多数金属有机反应都涉及到氧化加成、还原消除、转金属化等基元反应.一般认为,这些基元反应都是通过电子成对转移来实现的,而这一方式有时存在较高能垒,导致反应较难发生.近年来,可见光催化已经发展成为一种重要的活化方式,可以通过温和的方式高选择性地诱导氧化还原反应.基于此,可见光催化促进的金属有机基元反应可以产生一些新的反应活性,从而越来越受到学界的关注.按照基元反应的类型综述了这一领域的最新进展.     

(±)-迷迭香酸(Rosmarinic acid)的全合成

以藜芦醛为起始原料,经Erlenmeyer反应、水解开环、还原、羧基保护、酯化缩合、Kunz-Waldmann转化、脱甲基7步反应,完成了(±)-迷迭香酸(Rosmarinic acid)的全合成,并重点对甲醚化迷迭香酸脱甲醚方法进行了研究,探索出一条原料便宜易得、高收率的(±)-迷迭香酸合成路线.     

Fe(0)催化三氯乙酸烯丙酯的环化反应研究

通过对Fe(O)催化烯烃自由基环化反应的研究，发现以Fe(O)为催化剂催化三氯 乙酸烯丙酯分子内自由基环化反应可以高化学选择性得到五元环内酯产物，反应中 不需加入配体。和大多数自由基反应一样，反应温度与催化剂用量对该反应的转化 率和产率有着很大的影响。