乙烯齐聚制线性α—烯烃的技术进展

对乙烯齐聚制线性α－烯烃的工业化生产技术的进展进行了详细的论述，工艺比较成熟的是Gulf,Ethyl和SHOP等方法，这些过程均系在高压的苛刻条件下利用不同催化剂进行均相齐聚反应，设备操作难度较大，近年来出现了利用各种新型催化剂在较缓和的中压条件下进行齐聚反应的研究趋向，着重对乙烯齐聚的均相和多相催化剂近年来的研究进展及发展趋势作了论述，并特别指出择形分子筛将是很有发展前景的多相乙烯齐聚催化剂。     

新型烯烃复分解催化剂催化反应机理的理论研究

采用密度泛函理论(DFT),计算研究了闭环烯烃复分解反应的机理,该反应在新型邻取代苯二酚做配体的催化剂催化下进行。在BP86水平下,优化反应路径的中间体,求得反应途径的系列过渡态,并通过振动分析和内禀反应坐标(IRC)加以确认。基于此,确定了此反应的可能反应路径:首先五配位的金属催化剂释放出吡啶配体,然后1,6-己二烯双键从N-杂环卡宾的侧面配位到金属催化剂上,形成四方锥的金属卡宾化合物;金属卡宾经过两次[2+2]环加成反应和逆环加成反应生成产物环戊烯。此反应控速步为第二次逆环加成生成金属卡宾中间体的过程,能垒是80.9 kJ·mol-1。     

催化裂解制取烯烃的催化剂研究概述

对催化裂解制取烯烃的催化剂发展概况进行了综合论述，分析了催化裂解反应的影响因素以及有关催化剂的研制情况，尽管催化裂解制取烯烃存在施工影响因素和难点，但与蒸汽热裂解相比较有三大优点：一是节能；二是降低油耗和提高烯烃产率，三是减少设备投资。     

倍半氯化乙基铝/三苯基膦催化1-丁烯齐聚

迄今,1-丁烯齐聚反应使用的催化剂多数是Ziegler-Natta催化剂和金属氧化物,还没有看到用倍半氯化乙基吕/三苯基膦(Et1.5AlCl1.5/PPh3)为催化剂的报道。笔者试用E1.5AlCl1.5/PPh3催化1-丁烯齐聚,初步获得下列结果。 (1)反应条件对齐聚转化率有影响。改变 Et1.5AlCl1.5或 PPh3量,能改变1-丁烯二聚转化率,在适宜的 Al/P 时,1-丁烯二聚转化率最高,为 3.5%.反应温度、时间和溶剂甲苯对1-丁烯二聚转化率有明显的影响。 (2)在氢气压力下,1-丁烯二聚转化率提高 10倍左右。典型结果为;1-丁烯齐聚转化率为31.3%,其中二聚、三聚、四聚的选择性…     

Pd—Fe2O3／D3520催化剂催化烯烃加氢的动力学特征

在常压下考察了Ｐｄ－Ｆｅ２Ｏ３／Ｄ３５２０催化剂催化烯烃加氢的动力学特征。实验结果表明，反应对烯烃为零级。并推导出反应的速率方程式。     

非茂过渡金属催化剂催化烯烃活性聚合

综述了非茂单活性中心过渡金属催化剂在催化烯烃配位活性聚合领域里近年来的研究进展，重点介绍了能够催化烯烃活性聚合的前过渡金属Ti，Zr及后过渡金属Ni，Pd，Co的催化剂的结构及催化烯烃活性聚合的特点。同时，也对非茂过渡金属催化剂能够催化烯烃活性聚合的原因做了一定的探讨。     

催化裂解制取烯烃的催化剂研究概述

对催化裂解制取烯烃的催化剂发展概况进行了综合论述，分析了催化裂解反应的影响因素以及有关催化剂的研制情况．尽管催化裂解制取烯烃存在许多影响因素和难点，但与蒸汽热裂解相比较有三大优点：一是节能；二是降低油耗和提高烯烃产率；三是减少设备投资     

Ni-Zn体系催化乙烯齐聚制线性低碳α-烯烃的研究

采用镍锌体系催化剂,乙烯齐聚反应制备线性低碳α-烯烃。考察了催化剂中Zn/Ni摩尔比,还原时间,还原温度,乙烯压力,反应压力,搅拌速度等对反应活性及选择性的影响。实验结果表明,乙烯气体向液相之间的传递状况对反应的影响较大。在最佳反应条件下,乙烯齐聚反应活性可稳定在4000g/h(以每克Ni计)以上,C₄+C₆+C₈烯烃总产量达到90%,线性α-率大于90%。     

含氮手性及外消旋配体与铑络合物在苯乙酮不对称氢转移反应中的应用

将由手性配体(1S,2S)-N-对甲苯磺酰基-1,2-二苯基乙二胺与铑金属络合物二-μ-氯-二(1,5-环辛二烯)二铑;外消旋配体(±)-1,1'-联-2-萘胺、手性活化剂(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺与铑金属络合物二-μ-氯-二(1,5-环辛二烯)二铑组成的两种催化剂体系用于催化苯乙酮的不对称氢化反应.由气相色谱法及旋光测定法对反应物的转化率及产物的光学纯度分析的结果表明,手性配体和铑金属络合物组成的手性配体催化体系对苯乙酮的转化率为5.11%,产物的光学纯度为72.16%;而外消旋配体、手性活化剂与铑金属络合物组成的外消旋配体催化体系对苯乙酮的转化率为42.84%,产物的光学纯度为16.17%,由此说明手性配体催化体系较外消旋配体催化体系表现出更高的光学选择性.     

Polymerization of Isoprene by Amidinate-Ligated Yttrium Catalysts.Unprecedented Switching of the Regio-and Stereoselectivity with an Alkyl Aluminum Compound

1 Results Search for catalysts which can control the regio- and stereoselectivity for olefin polymerization is a very important research subject.For the polymerization of isoprene,we have recently achieved,for the first time,the isospecific 3,4 polymerization by using a cationic rare earth metal alkyl catalyst bearing a silylene-linked cyclopentadieny-phosphido ligand[1], and the cis-1,4 living polymerization by a bis(phosphinophenyl)amido-ligated rare earth metal catalyst[2]. In addition to these ligan...     

一个新型三硫醚配体-银(Ⅰ)配位聚合物的合成、表征与晶体结构

报道了一个基于柔性三硫醚配体(L=1,3,5-三(苯基硫代亚甲基)-2,4,6-三甲基苯)的新型AgI配合物{[Ag3(L)2(ClO4)2](ClO4))∞(1)的合成与结构表征.X-射线单晶衍射结果表明,配合物1为单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数为a=3.493 1(7)nm,b=2.158 4(8)nm,c=2.878 2(4)nm,β=123.688(10)°,V=18.056(3)nm3,Z=8.配合物1的不对称单元中存在3个晶体学独立的AgⅠ离子,其中一个为四配位,另外两个具有线性二配位模式.每个配体中的3个硫原子通过与其邻近的3个AgⅠ离子配位,形成由6个金属离子和6个配体所组成的六边形48元大环重复单元,并且通过这种重复单元构成具有(6,3)拓扑结构的二维无限蜂窝状配位网络.     

四苯基卟啉蒽醌化合物与钴(Ⅱ)配位反应动力学

用光度法研究了5-[p-(β-蒽醌酰亚胺)甲氧基]-10，15，20-对甲基四苯基卟啉(H2TPP)在DMF溶剂中与金属钴(Ⅱ)离子配位反应的动力学以及镉(Ⅱ)离子对该反应的催化作用，提出了反应机理，并研究了温度对反应动力学参数的影响，求得基元反应的活化参数△rHm^≠、△rSm^≠及平衡步的△rHm^θ、△rSm^θ．     

手性二噁唑啉铜不对称催化烯丙基氧化酰化反应的密度泛函研究

用密度泛函理论(DFT)研究了手性二嗯唑啉铜(I)催化过苯甲酸异丁酯与丁烯不对称烯丙基氧化酰化反应的机理．分别在B3LYP／6—31G,B3LYP／6—31G(d)水平上优化了反应中间体和过渡态的结构．结果表明,该反应是放热的．其中催化剂-苯甲酸丁烯酯手性加合物的生成是反应产物的手性决定步骤．理论预测的主要产物是s型苯甲酸-3-丁烯-2-酯,与实验吻合．