预接触温度对聚丙烯DQC球形催化剂聚合性能的影响

使用甲基环己基二甲氧基硅烷（C-donor）作为外给电子体,对聚丙烯DQC球形催化剂进行了预接触温度液相本体聚合研究。实验结果表明,预接触温度升高,DQC球形催化剂的聚合活性降低,得到聚合物的等规指数升高,熔融指数下降,得到的聚合物细粉含量增加。GPC测试结果表明,预接触温度升高,聚合物的分子量分布变宽,数均分子量和重均分子量降低。DSC测试结果表明,聚合物的熔融温度、熔融焓和结晶焓数值均有不同程度的提高,聚合物的结晶度提高。¹³C NMR测试结果表明,预接触温度升高,得到的聚合物全同立构三单元组mm序列结构和五单元组mmmm序列结构含量均增加。     

不同催化剂体系对聚丙烯性能的影响

研究了不同内给电子体的Z-N催化剂对聚丙烯性能的影响。研究结果表明,在相同的聚合条件下,二醚类内给电子体Z-N催化剂和酯类内给电子体Z-N催化剂相比,具有良好的氢调敏感性和催化剂活性。采用二醚类内给电子体Z-N催化剂生产的聚丙烯样品和酯类内给电子体Z-N催化剂生产的聚丙烯样品相比,具有窄的分子量分布和高的等规度,在纺丝加工应用中,可获得更高的取向度。采用二醚类内给电子体Z-N催化剂生产的聚丙烯样品具有相对较低的灰分和挥发份以及良好的聚合物形态,可满足挤出加工工艺长周期的运行要求。     

丙烯质量对催化剂活性的影响

阐述了原料丙烯中一氧化碳、羰基硫、水、砷、不饱和烯烃等有害杂质对催化剂活性的影响,并提出了相应的对策,进行有效地脱除杂质,保证催化剂的活性。     

气相法聚丙烯催化剂BCZ-108的中试评价

在40 kg/h中试Amoco装置上对气相聚丙烯催化剂BCZ-108进行了评价。相同条件下的均聚物制备对比试验结果表明:BCZ-108活性较NG催化剂高30%左右,氢调敏感性略好于NG催化剂;所得聚合物颗粒形态保持完整,细粉少且整个聚合过程中装置运行稳定;聚合物力学性能与NG催化剂相当。BCZ-108制备的无规共聚物(PP-R)具有乙烯单元分布均匀的特点:其中乙烯含量5. 8 mol%PP-R的13C NMR表明,其中EEE四单元组的含量仅有0. 4 mol%,而PE节点数则达到了9. 7 mol%。还利用BCZ-108进地了抗冲共聚物K8303制备,结果表明BCZ-108的共聚性能良好,力学性能优良。     

稀释剂对聚丙烯球形齐格勒-纳塔催化剂性能的影响

采用液相本体聚合法考察了异构脱蜡基础油与进口白油对氯化镁载体型高效球形齐格勒-纳塔催化剂催化丙烯聚合性能的影响,并用蒸馏法、密度计法和黏度指数计算法等分析了两种油的组成和基本物性,同时利用SEM和GPC表征了催化剂和聚合物。结果表明,与进口白油相比,异构脱蜡基础油的基本组成与进口白油接近;采用异构脱蜡基础油配制催化剂在技术路线上可行,经济上优于进口白油;异构脱蜡基础油对催化剂活性,以及聚丙烯的堆积密度、熔体流动速率和等规指数影响较小。     

助催化剂对负载型Ziegler-Natta催化剂催化丙烯高温聚合的影响

在低温下通过三乙基铝和水在不同的Al／H2O摩尔比下分别制备了EAO1（2：1），EAO2（3：2），EAO3（5：4）和EAO4（10：9）等一系列乙基铝氧烷，并将其作为助催化剂用于丙烯在不同温度下的聚合反应。通过对不同助催化剂的研究，发现助催化剂对负载型Ziegler—Natta催化剂催化丙烯聚合有显著的影响。在7O℃时，不同助催化剂所制备的聚合物的等规度相近，但聚合活性按AIEt3〉EAOl〉EAO2〉EAO3〉EAO4次序递减，而EAO制备的聚合物的分子量明显高于AIEt3；在100℃时，不同助催化剂（除EAO4外）的聚合活性相差不大，但聚合物的等规度和分子量都按AIEt3≈EAO1〈EAO2〈EAO3次序递增。结果表明助催化剂的反应性和体积大小影响活性中心的状态，进而影响聚合物的性质。     

SC型高效催化剂丙烯液相本体聚合

SC型高效催化剂是用无水MgCl_2、醇、蘸、TiCl_4以及添加剂制备的,SC型催化剂和A1Et_3助催化剂、Ph_2Si(OMe)_2外给电子体,用于丙烯液相本体聚合,丙烯在70℃聚合2h具有高效率(大于3万gPP/gCat),得到的聚丙烯等规度(大于98％)和堆密度(大于0.45g/cm~3)高,颗粒形态好,粒度分布窄,聚丙烯的MFR容易用氢调节。     

CS-1型聚丙烯催化剂的聚合动力学行为

采用聚合实验并结合理论模拟技术对CS-1型高效聚丙烯催化剂的聚合动力学进行了研究。对通过聚合实验所获取的聚丙烯凝胶渗透色谱(GPC)进行解析,得到CS-1型聚丙烯催化剂的最可几活性中心数目。以此为基础,通过理论模型耦合实验结果确定了各活性中心的聚合动力学方程及各自动力学参数取值。此外,采用扩充的实验结果对模型进行了考核。结果表明,文中所建立的多活性中心动力学方程可以用来表征CS-1型聚丙烯催化剂的聚合动力学行为。     

聚丙烯原料杂质对聚合的影响及净化技术的发展

论述了本体法聚丙烯原料丙烯中水、氧、硫和砷等杂质对聚合的影响以及其净化工艺技术的发展。     

高效催化剂在丙烯聚合中的应用

从两种高效催化剂的试用过程摸索出适合生产实际的反应参数，总结了高效催化剂对聚丙烯产品产量、质量的影响。同时对高熔融指数聚丙烯的生产进行了探索。     

N-Ⅲ型高效聚丙烯催化剂在间歇聚丙烯装置上的应用

介绍了N-Ⅲ型聚丙烯催化剂的在间歇聚丙烯装置上的工业应用情况。对催化剂的性能、工艺反应特性和产品质量状况进行了研究。与Cs-Ⅰ型催化剂对比发现，N-Ⅲ型催化剂具有活性高、抗杂质能力强、定向能力强和受氢调效果影响小等突出特点, 但不足之处是聚丙烯细粉稍大，需进一步改进。     

高分子量无规聚丙烯的表征及其硫化性能研究

用五甲基环戊二烯三苄氧基钛与甲基铝氧烷催化体系合成出高分子量弹性聚丙烯（El-APP)。用核磁共振碳谱、差示扫描量热法、动态力学分析等测试表明,该产物为高分子量规聚丙烯（APP）,呈现橡胶的动态力学行为,并具有良好热稳定性。El-APP的拉伸强度为2．8MPa,伸长率高达2200％,具有良好弹性。采用过氧化物对其进行硫化研究,结果表明,El-APP正硫化较短,无硫化返原现象,硫化之后拉伸强度提高,永久变形大幅下降。     

β成核剂对聚丙烯力学性能的影响

通过在抗冲聚丙烯基础树脂中添加自主研制的酰胺型高效β成核剂,在升高聚丙烯耐热温度的同时有效提高聚丙烯树脂EPS30R的冲击强度,研究酰胺型β成核剂PA-01、TMB-5和FB-1添加量对聚丙烯树脂EPS30R力学性能的影响,通过微观形态分析增韧的内在原因,并考察成核剂对聚丙烯树脂EPS30R的成核效果。结果表明,添加β成核剂后,聚丙烯的力学性能明显改善,且β成核剂诱导聚丙烯的成核效果较好。     

新型Ziegler-Natta催化剂用于丙烯多段聚合制备抗冲聚丙烯

聚丙烯（PP）质轻、价廉,具有良好的加工性能,应用范围广泛．PP的很多应用领域要求它应具有较好的韧性．均聚PP在低温时变脆,抗冲PP是通过在均聚PP中加入橡胶制备的．对PP以提高其抗冲击强度为目的的改性大多用共混的方法,将PP和两种或两种以上的其他聚合物以机械共混的方法进行混合,得到一种宏观上均匀的聚合物共混物,其性能有一定的提高．     

丙烯聚合工艺技术介绍和进展

介绍了聚丙烯的主要工艺技术、技术进展和发展方向。     

β成核剂与无机填料对聚丙烯力学性能的影响

无机填料可以提高聚丙烯的刚性、硬度、抗化学性、尺寸稳定性和气体阻隔性,同时减少聚合物的用量,降低产品成本。滑石粉和碳酸钙是聚丙烯复合材料中大量使用的两种填料。主要研究β成核剂和无机填料对聚丙烯成核效应的协同作用,考察经β成核剂FB-1分别与无机填料滑石粉和碳酸钙共同改性的聚丙烯力学性能。     

丙烯杂质对聚合的影响及消除措施

在液相本体法生产聚丙烯工艺中,原料丙烯的质量直接影响到聚合反应,文章探讨了丙烯中的水、氧、烃类、一氧化碳、二氧化碳、硫、砷等杂质对丙烯聚合反应的影响,同时讨论了去除丙烯杂质的方法和工艺调整等措施。     

聚丙烯EPS30R产品的三种催化剂对比评价

在单环管聚丙烯(PP)装置上使用三种催化剂生产抗冲共聚PP EPS30R产品,对比评价了三种催化剂的活性、操作稳定性、物耗、能耗、产品质量、细粉含量及生产成本。国产催化剂A在气相反应器中活性较好,产品质量稳定,催化剂成本比国产催化剂B高6.91元/t;国产催化剂B活性最高,细粉少,但气相反应活性偏弱,产品质量波动大,催化剂成本最低;进口催化剂C活性居中,细粉最少,气相反应稳定,但成本比国产催化剂B高108.64元/t。     

丙烯超临界聚合中原生晶特征

通过广角X射线衍射(WAXD)对由丙烯超临界聚合和传统本体淤浆法制得的等规聚丙烯原生结晶特征进行了研究,并讨论了聚合工艺、预聚温度、粒径、分子量等对原生晶特征的影响。结果表明,超临界聚合法制备的等规聚丙烯(SC-iPP)呈现出α和γ的混合晶型,而采用传统淤浆法制备的等规聚丙烯(C-iPP)只含有单一α晶型,这是因为超临界的高温高压状态,使得体系传热传质阻力较小,更有利于原生晶型的发展。此外,预聚温度、粒径、分子量等因素也对丙烯超临界聚合所制得的SC-iPP结晶特征有显著影响。