用无色荧光素钠—荧光法测定水中的痕量氰化物研究

提出了在pH 9.0的硼酸盐缓冲液中,有铜离子存在下,利用无色荧光素钠测定生活饮用水中的痕量氰化物荧光分析新方法。CN~-含量在0.0～0.01μg·ml~(-1)范围内呈线性关系,检出下限为0.40ng·ml~(-1),方法的灵敏度高,用于水中的痕量氰化物测定,结果满意。     

荧光光度法测定水中痕量的氰化物

测定微量氰化物的方法很多,就目前来说,普遍使用的仍是吡啶联苯胺(吡唑啉酮,巴比妥酸)或异烟酸-吡唑啉酮比色法。但它使用的试剂毒性大、有臭味,测定痕量氰化物灵敏度尚欠佳。荧光法是测定痕量氰化物的一种高灵敏度分析方法,本文在前人的基础上,研究了在铜离子和氰化物存在下,无色荧光素被氧化生成荧光素的条件及应用。拟定了一个不经蒸馏分离直接测定饮用水、地面水中痕量氰化物的方法。本法操作简单快速,灵敏度高,检出下限为0.8ppb。     

荧光素卟啉分子间分子内能量及电子转移反应

合成了以共价键相连的荧光素-卟啉二元分子.研究了荧光素酯与卟啉分子间和分子内的能量及电子转移过程.分子间的荧光猝灭实验表明,当激发荧光素时,荧光素的单重态能量有效地传给卟啉,动态荧光猝灭速度常数(k_d)为1.3×10~(12)s~(-1)·mol~(-1)L.吸收光谱和NMR谱结果表明荧光素与卟啉间有基态相互作用,其静态荧光猝灭速度常数(k_s)为3.6×10~(12)s~(-1)·mol~(-1)·L.在二元分子中,当激发荧光素时,从荧光素到卟啉的单重态能量传递效率在0.90以上,速度常数为 1.2×10~(10)S~(-1)·mol~(-1)·L,溶剂极性对其影响不大.当激发卟啉时,在极性溶剂中发生了电子转移,其转移效率为0.51,速度常数为2.3×10~8s~(-1)·mol~(-1)·L.     

酒中和空气中氰化物的荧光测定

对于酒中和空气中痕量氰化物的测定、化学分析法和离子选择电极法都不甚理想,我们用M-850型荧光分光光度计,对这些样品中的痕量氰化物的荧光测定法作了探讨。在λ_(Ex)484nm/λ_(Em)514nm的条件下,在铜离子的存在下,利用无色荧光素的还原氧化反应测氰化物。最低检出限为0.5ppb,最佳线性范围是0.8—600ppb,相对标准偏差是10.8％,工作曲线的相关系数是0.999。酒中氰化物测定的平均回收率为     

基于吹气分离富集的异烟酸-巴比妥酸分光光度法测定水中痕量氰化物

鉴于氰化物转化成氯化氰是HJ 484-2009中异烟酸-巴比妥酸分光光度法测定氰化物的独立中间环节,利用氯化氰沸点低(14℃)、稳定性好的特性,提出了基于吹气分离富集的异烟酸-巴比妥酸分光光度法测定水中痕量氰化物含量的方法。以空气为载气,以异烟酸质量浓度为17.20 g·L^-1、巴比妥酸质量浓度为8.40 g·L^-1的溶液为吸收液(pH 5.85),利用特定的分离富集装置,完成空气净化、氰化物转化成氯化氰、氯化氰分离、氯化氰吸收及转化成聚甲炔染料等一系列过程,采用分光光度计测定吸收液在600 nm处的吸光度。结果表明：当样品、吸收液的体积分别为60.0,5.00 mL,空气流量为0.10 L·min^-1,采用3级吸收,以总吸光度作为响应值时,氰化物转化系数为94.2%,富集倍数为11.3倍,检出限(3s/k)为0.1μg·L^-1,测定线性范围为0.4～28.3μg·L^-1;方法用于井水及河水中痕量氰化物的测定,氰化物质量浓度为1.2～8.9μg·L^-1,回...     

5(6)-羧基荧光素标记2′-脱氧尿苷的合成

以5-碘-2'-脱氧尿嘧啶为起始原料, 5(6)-羧基荧光素为荧光标记物, 经6步反应合成了5(6)-羧基荧光素标记的2′-脱氧尿苷, 并利用高效液相色谱(HPLC), ¹H NMR和¹³C NMR对目标化合物的纯度和结构进行了表征.     

气热提取法快速测定液样中的痕量氰化物

应用自主研发的便携式多功能样品处理仪,按所选择的条件(空气流量为0.5L·min~(-1),加热时间为20min),用氰化物预处理剂气热提取水样和食品中痕量氰化物,按此条件可使水体中氰化物浓缩富集5倍。将所得提取液移入显色管中,加入1mol·L~(-1) H_2SO_4溶液1滴,加水至5.0mL,加入氰化物检测剂Ⅰ,摇匀,静置2min后,加入氰化物检测剂Ⅱ,摇匀并静置20min后,在水质检测仪上测定其c.v值。方法的检出限为0.003 mg·L~(-1),测定值的相对标准偏差(n=6)均小于3.5%,按标准回收试验测得方法的回收率为92.5%~103%。方法可用于野外现场快速分析。     

荧光素衍生物在TiO_2胶体中的光物理性质研究

测定了以荧光素为光敏剂的电子给体-受体二元化合物荧光素蒽醌甲酯（FL- AQ）及模型化合物荧光素丁酯（FL4）在溶液中和在二氧化钛（TiO_2）胶体中的吸 收光谱、荧光光谱、荧光寿命等。发现荧光素蒽醌甲酯与荧光素丁酯均可通过酚羟 基较好地吸附在TiO_2胶体上。从吸收光谱可得,FL4与TiO_2形成表面络合物的表 观结合常数（K_(app)）大约为3590 mol~(-1)·L,结合率（α）为0.86;FL-AQ与 TiO_2形成表面络合物的K_(app)大约为3060 mol~(-1)·L,α为0.84。同时通过 ESR光谱讨论了光诱导电子注入机制。     

基于壳层隔绝纳米粒子和在线裂解-吹扫捕集的血液氰化物表面增强拉曼光谱快速检测方法

建立了一种快速、简便的基于壳层隔绝纳米粒子和在线裂解捕集技术的血液氰化物表面增强拉曼光谱(SERS)检测方法.构建了新型在线裂解-吹扫捕集装置,通过浓H2SO4酸化,将全血中结合态氰化物裂解,并转化为挥发性的HCN气体,经N2吹扫至碱液中形成NaCN,实现了中毒血液中氰化物的高效裂解与捕集;在强碱性条件下,以壳层隔绝金纳米粒子为基底,极大地削弱了氰化物的溶金效应,使得检测信号稳定,存在时间由普通金纳米粒子的5 min提高至1 h;方法检出限达10 μg/L,线性范围为100~2000 μg/L.将此方法应用于氰化物染毒大鼠及真实氰化物中毒患者全血的快速检测,为氰化物中毒快速检测提供了一种灵敏、特异、可靠的新方法.     

CN--异烟酸-硫代巴比妥酸-CTMAB显色体系的研究及应用

在弱酸性介质中,有溴化十六烷基三甲铵(CTMAB)存在条件下,CN-与异烟酸-硫代巴比妥酸形成一蓝色化合物,其最大吸收波长(λmax)位于646 nm,表观摩尔吸光系数6ε46=4.67×104L.mol-1.cm-1,且其吸光度A与氰化物含量在一定的范围内呈良好的线性关系。据此,建立了测定生活饮用水中微量氰化物的CTMAB-异烟酸-硫代巴比妥酸显色光度法。本法氰化物含量在0~4.0μg/10.0 mL范围内符合比耳定律,用于生活饮用水中微量氰化物的测定,结果令人满意。