Salen锰催化不对称环氧化烯烃及固载的研究现状

Salen-Mn(Ⅲ)配合物与卟啉铁的结构和性质相似,其在不对称催化反应中具有高对映异构选择性。重点介绍了Salen-Mn(Ⅲ)的配体合成方法、其催化环氧化反应的机理,并对影响催化不对称环氧化反应因素进行了详细阐述。将Salen-Mn(Ⅲ)固载到固体载体上,催化剂分子充分分离,避免形成片μ-oxo-Mn(Ⅵ)二聚体,从而保持催化剂的活性,并易于回收均相催化剂固载化技术的应用,有力地推动了金属Salen-Mn(Ⅲ)配合物应用研究的发展。     

大环多胺Fe(Ⅲ)配合物催化环己烯环氧化反应

利用2,2-二乙基丙二酰氯、2,2-二甲基丙二酰氯或2,2-二氟丙二酰氯与α-氨基异丁酸、双(三氯甲基)碳酸酯、4,5-二氯邻苯二胺以及铁离子制得大环多胺Fe(Ⅲ)配合物,考察了反应温度、H2O2用量、大环多胺配体的结构和大环多胺Fe(Ⅲ)配合物的用量对环已烯环氧化反应的影响.结果表明,该催化剂在CH2Cl2中,以H2...     

聚苯乙烯负载钼(Ⅵ)配合物的合成、表征及其催化环己烯环氧化活性研究

Molybdenum (VI) complex, namely molybdenum dioxobis(2,4-pentanedione) [MoO2(acac)2] used as epoxidation catalyst species, was synthesized and characterized by elemental analysis and infrared spectrum. Polystyrene-supported molybdenum dioxobis(2,4-pentanedione) [MoO2(acac)2] for synthesis of epoxycyclohexane was prepared by phase transfer catalysis method. Effects of various factors in synthesis of epoxycyclohexane by reaction of cyclohexene and t-BuOOH in the atmosphere of nitrogen catalyzed by polystyrene-supported MoO2(acac)2 were also investigated. Under the following conditions, n(cyclohexene):n(t-BuOOH)=3.5:l (based on 0.1 mol of t-BuOOH), volume of solvent -10ml, reaction temperature -80℃, reaction time -60min, and mass of molybdenum in the catalyst -2.30×0~(-3)g, the yield of epoxycyclohexane on the basis of t-BuOOH is over 99.5%, and the purity of epoxycyclohexane is about 99.9% by gas chromatogram(GC) analysis.     

PS负载乙二胺系列钼配合物催化环己烯环氧化的反应性能

以大孔聚苯乙烯树脂为载体,乙二胺(en)、二乙烯三胺(dien)及三乙烯四胺(trien)为配体,合成了PS-en-Mo(Ⅵ)、PS-dien-Mo(Ⅵ)以及PS-trien-Mo(Ⅵ)催化剂,并对其进行了结构表征,IR谱证实已在PS载体完成对目的物的负载;XPS谱的结果表明,所合成的以上3种Mo配合物中的钼皆以Mo(Ⅵ)价态形式存在,据此提出了所合成高分子金属配合物的可能结构。PS负载乙二胺系列钼配合物在催化t-BuOOH环氧化环己烯反应中,都具有很高催化活性,但随着配体分子中N原子个数的增加,催化选择性降低明显。认为这是N原子配位能力强,供电能力高,与Mo配位后形成的Mo—N键,大大减低了Mo的正电性,使Mo的Lewis酸性降低,从而使Mo(Ⅵ)活性中心与t-BuOOH形成金属双氧活性中间体的能力下降所致。配体分子N原子的增加,碱性增强,不仅进一步减低Mo的Lewis酸性,且会使t-BuOOH分解,最终导致选择性降低严重。     

Salen-Mn(Ⅲ)和Salen-Mo(Ⅳ)配合物在介孔硅胶上接枝及烯烃环氧化催化性能

通过肽键作用将Salen型金属配合物接枝到介孔硅胶孔道中生成固相催化剂,采用红外光谱、热重分析和元素分析等对制备的固相催化剂进行表征,结果证实,Salen型金属配合物成功接枝到介孔硅胶载体上。以环辛烯和环己烯为反应底物,叔丁基过氧化氢和过氧化氢为氧化剂,比较均相Salen型催化剂和多相Salen型催化剂的催化活性。制备的均相Salen型催化剂和利用肽键键合制备的固相催化剂均具有一定的催化性能,Mo-Salen催化活性更高,是因为叔丁基过氧化氢在Mo-Salen存在下易分解。固相催化剂活性≤75℃时稳定,在氧化剂叔丁基过氧化氢和过氧化氢作用下具有较好的稳定性能。重复实验中,金属离子流失量很小,催化活性和TOF值未降低,表明利用肽键制备的固相催化剂催化活性稳定,为固相催化剂的制备开辟新思路。     

席夫碱钼配合物异相催化烯烃环氧化研究进展

基于烯烃绿色催化环氧化,催化剂分离及循环利用,这篇综述致力于总结近几年将钼配合物接枝到固体载体上的不同策略,以及所得的载体配合物在异相催化中的应用的研究进展,并展望了烯烃绿色环氧化未来的发展方向。     

高分子负载催化剂催化烯烃的液相氧化反应

在常压氧气、70－80℃条件下，考察了几种高分子负载催化剂氧化环己烯和苯乙烯的催化性能。这些高分子载体包括，聚乙烯吡咯烷酮（PVP）、羧甲基纤维素钠（CMC）、壳聚糖（CS）和氰乙基化纤维素（CC）。这些高分子负载催化剂催化环己烯液相氧化反应的产物为2－环己烯－1－酮和2－环己烯－1－醇，其活性和选择性与相应的均相体系相似。氰乙基化纤维素负载的钌催化剂催化苯乙烯的氧化反应具有很高的活性，但聚合以及双键断裂等副反应很严重。一些实验结果表明催化反应可能是通过自由基自动氧化反应机理进行的，因而没有观察到预期的高分子效应。     

不对称钴配合物的合成及其催化苯乙烯环氧化

将合成的N-取代的吡啶-2-醛亚胺制备成2∶1型不对称吡啶亚胺钴(Ⅱ)配合物(CoL2n,n=1,2…6),并通过红外光谱、元素分析、核磁共振氢谱、热重分析等对相关化合物进行表征。以分子氧为氧源,考察催化剂的种类、溶剂、反应温度、反应时间对苯乙烯环氧化反应性能的影响。研究表明,配合物CoL42是最有效的催化剂;配合物中亚氨氮上取代基的供电子性和空间位阻有利于提高配合物的催化活性;在优化的反应条件下,苯乙烯的转化率达99.9%,环氧苯乙烷的选择性为62.4%。     

基于希夫碱钼配合物的烯烃催化环氧化研究综述

环氧化合物同样是重要的工业中间体,应用于各种工业过程。在环氧化合物的生产过程中,催化剂发挥了不可替代的独特作用。本文综述了希夫碱钼配合物作为催化剂在烯烃环氧化反应中的历史进展,并对未来的挑战进行了展望,总结了环氧化反应的机理,提出了进一步提高烯烃环氧化催化性能的挑战和前景。     

环己烯催化环氧化合成环氧环己烷反应研究

以双醛淀粉Schiff碱钴配合物为催化剂,分子氧为氧化剂、异丁醛为引发剂,研究了乙腈溶液中环己烯合成环氧环己烷的工艺过程,考察了各种因素对环氧化反应的影响及催化剂重复性能。结果表明,催化剂用量1.2%,氧气流量20 m L/min,醛烯摩尔比2,温度35℃,时间8 h,此时环己烯的转化率和环氧环己烷的选择性可达到82.8%,71.2%;催化剂分离回收容易,可重复使用3次。     

环己烯催化环氧化合成环氧环己烷反应研究

以双醛淀粉Schiff碱钴配合物为催化剂,分子氧为氧化剂、异丁醛为引发剂,研究了乙腈溶液中环己烯合成环氧环己烷的工艺过程,考察了各种因素对环氧化反应的影响及催化剂重复性能。结果表明,催化剂用量1.2%,氧气流量20 m L/min,醛烯摩尔比2,温度35℃,时间8 h,此时环己烯的转化率和环氧环己烷的选择性可达到82.8%,71.2%;催化剂分离回收容易,可重复使用3次。     

分子筛固载希夫碱锰配合物催化环己烯环氧化

研究了在Mnsalophen／ZSM-5催化剂的作用下,分子氧环氧化环己烯合成1,2-环氧环己烷的反应。结果表明,利用柔性配体法在ZSM-5型分子筛上固载Mnsalphen配合物,随着反应时间的延长和反应温度的提高,环己烯的转化率逐渐增加;1,2-环氧环己烷的收率为先增加后降低,环氧环己烷的最高收率可达到83．38％;催化剂重复使用3次后,其催化活性仅降低了2％。     

尿素铁（Ⅲ）配合物的合成研究

硝酸铁和尿素在无水乙醇溶剂中合成了尿素铁（Ⅲ）配合物。通过单因素实验考察物料配比、反应温度、乙醇含量、反应时间、搅拌速率对尿素铁（Ⅲ）配合物收率的影响。实验结果表明最佳的工艺条件为：Fe（NO3）·9H2O和尿素物料配比为1∶6,反应温度为50℃,溶剂用无水乙醇,反应时间为2h,搅拌速率为300r·min^-1。在此条件下得到的尿素铁（Ⅲ）配合物收率为82.25%。     

Co-MCM-48的制备及其对烯烃环氧化催化性能的研究

通过水热合成法合成了掺杂过渡金属元素Co的介孔材料MCM-48,然后通过傅里叶变换红外(FT-IR)波谱、X-射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)、N_2吸附-脱附等温线对其进行了表征,并以环己烯为底物,分别用w(过氧化氢)=30%和过氧乙酸作氧源对其烯烃环氧化的催化性能作了研究。催化剂的表征结果表明,合成的介孔材料结构规整。将合成的杂原子分子筛用于催化烯烃的环氧化反应,反应结果表明,w(过氧化氢)=30%和过氧乙酸相比,w(过氧化氢)=30%使反应达到了更好的转化率,但对环氧化物的选择性远远不如过氧乙酸,几乎没有目标产物环氧化物的生成。这可能是由于w(过氧化氢)=30%更容易被活化,但是也更容易发生环氧化物进一步的开环反应,从而导致极少目标产物环氧化物的生成。     

壳聚糖镍(Ⅱ)配合物的合成及其催化氧化性能研究

合成了壳聚糖镍(Ⅱ)金属配合物,并对其结构进行了表征和分析,考察了配合物对分子氧氧化环己烯催化性能。     

壳聚糖钴(Ⅱ)配合物的合成及其催化氧化性能研究

合成了一组壳聚糖钴(Ⅱ)金属配合物,并对其结构进行了表征和分析,考察了配合物对氧分子氧化环己烯的催化性能。     

过氧钨配合物催化过氧化氢制备环氧大豆油的研究

研究了无溶剂和石油醚作溶剂时,30%过氧化氢存在下过氧钨配合物催化大豆油进行相转移的环氧化,并考察了溶剂、反应时间和催化剂等因素对产物的影响。结果显示石油醚作溶剂,1,2 磷钨酸吡啶盐(CWP)作催化剂,60℃反应6h,环氧值为6.4%,碘值为4.4mg/100mg,达到最佳效果。     

钯配合物催化环己烯氧化合成环己酮的研究进展

综述了钯配合物催化环己烯氧化合成环己酮的研究进展。总结了环己烯氧化合成环己酮的催化体系及其催化活性。着重介绍了PdSO4 /HPA (杂多酸 ) ,Pd (OAc) 2 /BQ (苯醌 ) ,Pd (OAc) 2 /FePc (酞菁铁 ) ,Pd(OAc) 2 /HQ (氢醌 ) /FePc ,Pd (OAc) 2 /HQ /HPA ,Pd (NO3 ) 2 /CuSO4 /HPA等催化体系催化环己烯氧化的活性及其作用机理。讨论了影响环己烯氧化活性的因素     

苯酚锰（Ⅲ）四苯基卟啉配合物的合成光谱性质和催化加氧反应

合成了两种新的化合物Ｃ６Ｈ５ＯＭｎ（Ⅲ）ＴＰＰ和Ｃ６Ｈ５ＯＭｎ（Ⅲ）ＴＰＰ．ＴＨＦ。测定了它们的元素组成,可见吸收光谱,红外光谱和氧化还原电位,发现它们均具有催化氧化环己烯的能力。     

线性Co配合物催化环己烯烯丙基C—H氧化反应的研究

以对苯二醛和乙二胺为原料合成线性席夫碱配体,并将其与Co配位制备席夫碱配合物Co-L(L=对苯二醛缩乙二胺席夫碱).利用EA、ICP、FT-IR、UV-Vis、TGA和BET等对配体及配合物的结构与性能进行表征,在氧化环己烯制备环己烯酮的反应中测试其催化性能.结果表明,Co-L具有较高的催化活性和烯丙基氧化产物的选择性...