1-D链状簇合物[Ni(enMe)_2]_2[Ni(enMe)_2{HMoo_4~(VI)Mo_4~V_8~(VI)VO_(40)(V~VO_4)}]·4H_2O的水热合成和晶体结构

水热合成了一种新的1-D链状四帽pseudo-Keggin 结构钼钒簇合物[Ni(enMe)2]2- [Ni(enMe)2{H MoVI4MoV4VIV8O40(VVO4)}]4H2O 1,X-射线单晶结构分析表明,该晶体属单斜晶系,C2/c空间群。晶体学参数为a = 26.3006(6), b = 13.6195(3), c = 19.7122(5) ,b = 105.8330(10), V = 6793.0(3) ?, Z = 4, Dc = 2.566 g/cm3, Mr = 2623.96, m = 3.507 mm-1, F(000) =5088, R = 0.0700, wR = 0.1529, S = 1.019。该簇合物是由金属配位桥Ni(enMe)2桥联四帽pseudo-Keggin 结构{HMoVI4MoV4VIV8O40(VVO4)}簇构成一维链状结构,链与链间通过与另外一个配位阳离子[Ni(enMe)2]2+的氢键相互作用构成超分子网状结构。     

1-D链状簇合物[Ni(enMe)2]2[Ni(enMe)2-{HMoⅥ4MoⅤ4VⅣ8O40(VⅤO4)}]·4H2O的水热合成和晶体结构

水热合成了一种新的1-D链状四帽pseudo-Keggin结构钼钒簇合物[Ni(enMe)2]2-[Ni(enMe)2{H MoⅥ4MoⅤ4VⅣ8O40(VⅤO4)}]·4H2O 1,X-射线单晶结构分析表明,该晶体属单斜晶系,C2/c空间群.晶体学参数为a=26.3006(6),b=13.6195(3),c=19.7122(5)A,β=105.8330(10)°,V=6793.0(3)A3,Z=4,Dc=2.566 g/cm3,Mr=2623.96,μ=3.507 mm-1,F(000)=5088,R=0.0700,wR=O.1529,S=1.019.该簇合物是由金属配位桥Ni(enMe)2桥联四帽pseudo-Keggin结构(HMoⅥ4MoⅤ4VⅣ8O40(VⅤO4)}簇构成一维链状结构,链与链间通过与另外一个配位阳离子[Ni(enMe)2]2+的氢键相互作用构成超分子网状结构.     

具有3个次级晶格结构的钛酸盐晶体[Ni(OH)1.115(H2O)0.885]1.22(Ti1.73O4)·1.65H2O的合成

以K0.81Li0.27Ti1.73O4为前驱物, 通过水热方法合成出一种新型多晶格化合物[Ni(OH)1.115(H2O)0.885]1.22(Ti1.73O4)·1.65H2O. 应用XRD, IR, TG-DTA和TEM等测试方法对该化合物进行了表征. 结果表明, 在该化合物中, TiO2层和Ni(OH)2层沿c方向交替堆积, 分别形成3个次级晶格. 其中TiO2次级晶格属于正交晶系, 其可能的空间群是Pmmm, 晶格参数a=0.3875 nm, b=0.2976 nm, c=2.288 nm和α=β=γ=90°. 另外2个Ni(OH)2次级晶格具有相同的大小和对称性, 晶格参数a=b=0.3140 nm, c=2.288 nm, α=β=90°, γ=120°. TiO2次级晶格和Ni(OH)2次级晶格在ab平面二维方向上不匹配.     

[Zn2(C7H8O6)2(bipy)2(H2O)2]·4H2O手性配位聚合物的合成与晶体结构

采用溶剂热技术合成了一种新型手性配位聚合物[Zn2(C7H8O6)2(bipy)2(H2O)2]·4H2O(C7H8O6=2,3-氧-异丙叉基-L-酒石酸根, bipy=4,4'-联吡啶), 并通过单晶X射线衍射结构分析、元素分析、热重分析以及红外光谱进行了表征. 结构分析数据表明, 该化合物属单斜晶系, C2空间群, 晶胞参数a=2.02334(14) nm, b=1.13896(4) nm, c=1.01094(6) nm, β=117.366(3)°, V=2.0689(2) nm3. 两个晶体学独立的Zn原子均为八面体构型, 其中Zn1原子赤道配位点被2个酒石酸根中的4个羧酸根氧螯合配位, 2个酒石酸根中剩下的4个羧酸根氧中的2个分别与2个Zn2原子连接形成无限一维链, Zn2原子的另外2个反式赤道配位点被2个水分子氧占据, 同时这两种Zn原子的轴向配位点均被4,4'-联吡啶的氮原子占据, 形成具有矩形格子[0.51165(3) nm×1.13896(5) nm]的二维层状结构, 游离的2个水分子通过氢键作用形成二聚体, 并与酒石酸根中未与Zn配位的羧酸氧连接, 把二维层状结构连接成三维网状的超分子结构.     

[Pb6(H2O)2(cit)4]·3H2O和Pb(tar)(H2O)2两种柔性酸和铅的配位聚合物的水热合成与表征

在水热条件下, 合成了2个含柔性配体柠檬酸和酒石酸的二价铅配位聚合物[Pb6(H2O)2(cit)4]·3H2O(1)(H3cit=citric acid)及Pb(tar)(H2O)2(2)(tar=tartaric acid). 用红外光谱、差热-热重、元素分析、粉末X射线衍射及单晶X射线衍射等手段对化合物进行了表征. 化合物1属三斜晶系, P1空间群, a=0.97053(19) nm, b=0.9764(2) nm, c=1.0955(2) nm, α=109.016(3)°, β=98.380(3)°, γ=92.136(3)°, V=0.9671(3) nm3, Z=2, R1=0.0420, wR2=0.1049, GOF=1.064. 在化合物1的不对称结构单元中, 有3个铅离子以及2个柠檬酸阴离子和2个游离的水分子. 铅离子分别以4, 5, 7配位与柠檬酸配合形成了中性的三维骨架结构. 化合物2属于正交晶系, Pbca空间群, a=1.39739(6) nm, b=0.64922(2) nm, c=1.80354(10) nm, V=1.63620(13) nm3, Z=8, R1=0.0283, wR2=0.0649, GOF=1.014. 在化合物2的不对称结构单元中, 有1个铅离子、1个酒石酸分子和1个水分子, 六配位的铅和酒石酸形成了一维外消旋的无限长链, 链与链之间通过氢键连接成一个三维超分子结构. 在化合物1和2中, 两种配体均出现了α羟基和α羧基螯合的配位模式, 铅的6s孤电子对均显示了立体化学活性, 使配位键分布于半球区域.     

钼钒氧簇二聚体[Ni(enMe)_2]_4{[Ni(enMe)_2][Ni(enMe)_2(H_2O)]_2[Mo_8~(Ⅵ)V_6~(Ⅳ)O_(38)(V~ⅤO_4)]_2}·8H_2O的合成与结构表征(英文)

在水热条件下合成了一例新型的多金属氧酸盐二聚物,[Ni(enMe)2]4{[Ni(enMe)2][Ni(enMe)2(H2O)]2[Mo8ⅥV6ⅣO38(VⅤO4)]2}.8H2O(1)(enMe=1,2-丙二胺),利用元素分析、红外光谱分析、粉末X射线衍射、热重分析和单晶X射线衍射表征了其结构。结果表明,化合物(1)属于单斜晶系,P2(1)/n空间群.晶胞参数为a=1.9685(4)nm,b=1.3549(3)nm,c=2.7039(5)nm,α=90°,β=93.94(3)°,γ=90°,V=7.195(2)nm3,Z=4,Dc=2.390g/cm3,Mr=2588.4,μ=3.195mm-1,F(000)=5012,最终R1=0.0743,wR2=0.1861.与此同时,(1)是第一个具有二帽-Keggin型钼钒氧簇的二聚体,它由过渡金属部分[Ni(enMe)2(H2O)]22+连接形成{[Ni(enMe)2][Ni(enMe)2(H2O)]2[Mo8ⅥV6ⅣO38(VⅤO4)]2}8-二聚阴离子.     

Ag(I)配位聚合物[Ag2(bpp)2(H2O)]·pydc·7H2O的合成、表征及性质研究

水热合成了基于吡啶-3,5-二羧酸(H2pydc)的含Ag(I)配位聚合物 [Ag2(bpp)2(H2O)]·pydc·7H2O (1) (其中bpp = 1,3-双(4-吡啶)丙烷)。X射线单晶结构分析表明,在一维化合物1中,发现了包含(H2O)12水簇单元的二维氢键层状结构。有趣的是,在该二维层中, 每个pydc2-阴离子作为“桥”连接了两个(H2O)12单元和两个自由水分子。另外,对化合物1的荧光、热重、粉末衍射等也进行了研究和讨论。     

U(Ⅳ)配合物UNa2(pdc)3·6H2O的合成、结构及磁性研究

合成了一种含有+4价铀的配合物UNa2(pdc)3·6H2O(H2pdc=吡啶-2,6-二羧酸), 并详细研究了其晶体结构和磁学性质. 晶体属于单斜晶系, P21/n空间群, 晶胞参数a=1.0205(2) nm, b=2.2221(4) nm, c=1.2537(3) nm, β=94.98(3)°, V=2.8323(10) nm3, Z=4. 化合物的中心铀原子为九配位, π-π相互作用和氢键使得该化合物形成了三维立体结构.     

具有纳米孔结构的配位聚合物[Co2(HO-BDC)2(bpe)2(H2O)2]n·n(py)·nH2O的合成、晶体结构与热稳定性

在水-吡啶混合体系中, 以5-羟基-1,3-苯二甲酸(简作HO-H2BDC )、1,2-二(4-吡啶)乙烷(简作bpe)为配体与Co(NO3)2·6H2O反应, 培养出[Co2(HO-BDC)2(bpe)2(H2O)2]n·n(py)·nH2O(py=pyridine)的紫色单晶, 该晶体属三斜晶系, P1空间群, 晶胞参数a=1.0245(3) nm, b=1.1467(3) nm, c=1.2430(4) nm, α=68.915(5)°, β=67.163(4)°, γ=71.373(4)°, V=1.2279(6) nm3, Z=1, Mr=979.70, Dc=1.325 Mg/m3, F(000)=506, μ=0.740 mm-1, R1=0.0515, wR2=0.1058. 该配位聚合物中在ac平面上具有规则平行四边形纳米尺寸的孔, 其孔径大小约为1.025 nm×1.354 nm, 而且通过氢键相互作用连成具有双层结构的2D网络结构. TGA曲线表明, 配位聚合物的失重发生在110~150 ℃之间, 总失重约为80.1%, 最终产物为Co2O3.     

[Co(enMe)_3]_2[As_8V_(14)O_(42)(H_2O)]·10H_2O的水热合成、性质和晶体结构

合成了一种新的砷-钒-氧簇合物[Co(enMe)3]2[As8V14O42(H2O)]10H2O(enMe为1,2-丙二胺),用元素分析、IR和TGA-DTA等进行了表征,并用X射线衍射法测定了晶体结构。结果表明,该晶体属单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数a=28.990(7),b=15.540(6),c=22.77(1),b=131.24(4),Mr=2744.68,V=7714(7)3,Z=4,F(000)=5232,m(MoKa)=7.239mm-1,Dc=2.363g/cm3,R=0.069,Rw=0.073。结构测定表明,结构中簇阴离子[As8V14O42(H2O)]4-与配位阳离子[Co(enMe)3]2+之间靠静电作用相结合,同时通过氢键构成无限的三维骨架结构。     

新颖的[CuI(dpq)2]+配合物阳离子修饰的砷钒酸盐[Cu(dpq)2]4[As8V14O42(H2O)]·2H2O的水热合成与结构表征

采用水热方法制备了一个新颖的[CuI(dpq)2]+配合物阳离子修饰的砷钒酸盐[Cu(dpq)2]4[As8V14O42(H2O)]·2H2O, X射线单晶衍射结果表明, 该化合物的结构是由4个[CuI(dpq)2]+阳离子和1个[As8V14O42(H2O)]4-簇阴离子以及2个结晶水组成的, 簇阴离子内部包含一个孤立的水分子.     

由Mn2+连接仲钨酸盐[H2W12O42]10-构成一维梯型链状多金属氧酸盐

利用Na2WO4·2H2O与MnCl2反应, 合成了一个结构新颖的一维梯型链状的多金属钨酸盐K6[Mn2(H2O)8(H2W12O42)]·14.5H2O(1), 并通过元素分析、红外光谱、热重分析、紫外光谱、电化学和X射线单晶衍射对其进行了表征. 结果表明, 该化合物属于单斜晶系, P2(1)/n空间群，晶胞参数a=1.5042(3) nm, b=1.0462(2) nm, c=1.8843(4) nm, β=93.55(3)°, V=2.9594(10) nm3, Z=2. 该化合物具有由同多酸盐和Mn2+离子构筑的一维梯型链状结构.     

新型层状异金属配位聚合物{[(CuL)2Sr(H2O)·Sr2(H2O)7]·2H2O·0.5CH3OH}n的合成、表征及晶体结构

合成了铜锶异金属配位聚合物, 并通过元素分析和IR光谱对其进行了表征, 利用X射线单晶衍射测定了其晶体结构. 该化合物为具有{[(CuL)2Sr(H2O)·Sr2(H2O)7]·2H2O·0.5CH3OH}n化学组成的二维层状配位聚合物[H4L=N-(3-羧基水杨醛)-N'-(2-羟基苯甲酰基)乙撑二胺], 其结构单元由两个相邻的片段组成, 这些结构单元彼此相互配位, 从而形成了一种结构新颖的层状配位聚合物.     

一维链状[Mn(9-AC)2(4,4'-bpy)(H2O)2]n配位聚合物的合成及晶体结构

在水热条件下(120 ℃), 将醋酸锰、4,4'-联吡啶(4,4'-bpy)与9-蒽酸(9-HAC)反应, 得到了配位聚合物[Mn(9-AC)2(4,4'-bpy)(H2O)2]n, 通过元素分析、红外光谱、X射线单晶衍射对其进行了表征, 并用TGA研究了该配位聚合物的热稳定性. 结构解析结果表明, 该晶体属于正交晶系, Fdd2空间群, a=1.66772(12) nm, b=3.36471(16) nm, c=1.1687(4) nm, V=6.558(2) nm3, Z=8, Mr=689.60, Dc=1.397 Mg/m3, R=0.0356, wR2 = 0.0604. 在该配位聚合物中, 中心锰原子采取略微变形的八面体构型, 与两种配体共同构筑了一维直线形链结构, 链与链之间通过氢键相互作用构筑成三维超分子网络.     

[Co(en)3]2(Zr2F12)(ZrF6H2O)·H2O的合成、 结构及表面光电压性质

采用常温晶化法合成了1个新的金属配合物与氟化锆的复合物[Co(en)3]2(Zr2F12)(ZrF6H2O)·H2O(1), 并对其单晶结构进行了解析. 该化合物属单斜晶系, C2/c 空间群, a=3.06110(17) nm, b=0.877680(5) nm, c=1.50811(9) nm, β=118.897(4)°, V =3.547(4) nm3, Z=8. 该化合物由双核氟化锆阴离子簇 [Zr2F12]4-和单核氟化锆阴离子簇 [ZrF6H2O]2-与钴胺配合物阳离子 [Co(en)3]3+ 及水分子组成, 氟化锆与钴胺配合物之间存在大量的氢键. 该化合物的表面光电压谱在339 nm处出现了光电信号. 这种特殊的光电现象有可能归因于该化合物的钴胺配合物阳离子与氟化锆阴离子簇之间存在的协同作用.     

[Cu(enMe)_2]_4[H_5V_(18)~(IV)O_(42)(Cl)]·8H_2O:由金属-氧簇和金属配合物构筑的微孔材料的合成和结构

合成了标题化合物[Cu(enMe)2]4[H5VIV18O42(Cl)]8H2O 1,晶体属于四方晶系,P4/nnc空间群,晶胞参数a = 15.0034(3), c = 18.8149(3) ? V = 4235.27(14) ?, Z = 2, Dc = 2.055 g/cm3, Mr = 2620.74, m = 2.988 mm-1, F(000) = 2608, R = 0.0766, wR = 0.2118, S = 1.193, (Δr)max = 0.969×103 , (Δr)min = 0.454×103 e/3。化合物1的阴离子[VIV18O42(Cl)]8-通过金属配合物阳离子[Cu(enMe)2]2+连接形成3-D骨架结构。     

三维蜂窝状配位聚合物{[Ni(tn)][Ni(CN)4]·2H2O}n的合成、晶体结构及磁性质

将Ni(tn)(CIO4)2的水溶液和K2[Ni(CN)4]·H2O的水溶液在U形管中通过扩散反应,得到了一种结构新颖的三维蜂窝状配位聚合物{[Ni(tn)][Ni(CN)4]·2H2O}n(tn为1,3-丙二胺).该化合物属单斜晶系,空间群为C2/c,晶胞参数为n=1.2014(2)nm,b=0 8942(2)nm,c=1.2645(3)nm,α=90°,β=108.76(2)°,γ=90°,V=1.2863(5)nm3和Z=4.该化合物由四配位Ni与六配位Ni通过氰根离子桥联而形成三维无限伸展的蜂窝状结构,其中四配位的Ni(2)离子为C配位平面四方构型,六配位的Ni(1)离子为N配位八面体构型.变温磁化率测定表明,在分子内部存在弱的反铁磁相互作用.     

[Cu(H2O)(phen)2](CIO4)2的晶体结构

标题化合物晶体属三斜晶系;空间群为P₁;晶胞参数:a=8.182(2)Å,b=10.389(2)Å,c=16.261(5)Å,α=99.38(2)°,β=89.97(2)°,γ=113.18(2)°;Z=2,两个phen上的四个N原子和一个配位水中的O原子围绕中心体Cu原子形成一个畸变的三角双锥构型,配位水与阴离子ClO₄^-中的O原子形成氢键。     

新颖的(4,4’-bipy){[Ag(4,4’-bipy)]3[PMo12ⅥO40]}·H2O三维超分子多金属氧酸盐的合成和晶体结构

利用H3PMo12O40·4H2O, 4,4’-bipy和AgNO3反应, 在中温水热条件下合成了一种新颖的三维超分子多金属氧酸盐 (4,4’-bipy){[Ag(4,4’-bipy)]3[PMo12ⅥO40]}·H2O(1), 并通过元素分析、红外光谱、热重分析和X射线单晶衍射对其结构进行了表征. 结果表明, 该化合物属三斜晶系, P1空间群, 晶胞参数a=1.1275(2) nm, b=1.1910(2) nm, c =1.2898(3) nm, α = 112.63(3)°, β=94.63(3)°, γ=99.53(3)°, V=1.5567(5) nm3, Z=1. 该化合物具有三维超分子结构及荧光性质.     

含新颖一维金属氧簇阳离子的聚金属氧簇化合物[{M(2,2''-bipy)}5O14]4-[2,2''-H2bipy]2(As2W18O62)2·8H2O(M=Mo,W)的合成、晶体结构与表征

以Na2WO4·2H2O,Na2MoO4·2H2O,Na2HAsO4·7H2O和2,2'-bipyridine为原料,在水热条件下制得了含一维阳离子的聚金属氧簇化合物:[{M(2,2'-bipy)}5O14]4[2,2'-H2bipy]2(As2W18O62)2·8H2O(M=Mo/W;2,2'-bipy=2,2'-bipyridyl),并用元素分析,IR,TG和单晶X-ray衍射等手段进行了表征.标题化合物属于单斜晶系,C2/c空间群,a=4.1721(5)nm,b=2.4629(5)nm,c=1.7541(5)nm,β=91.119(3)°,V=18.021(5)nm3,Z=2,R1=0.0629,wR2=0.1605[I>2σ(I)].标题化合物的阳离子链由五元金属氧簇构筑块[{M(2,2'-bipy)}5O14]2 通过氧原子桥联而成,构筑块[{M(2,2'-bipy)}5O14]2 中的五个金属原子呈畸变的"A"字型排布,阳离子展现出新颖的一维锯齿链状结构.