无溶剂合成二茂铁乙烯杂环类衍生物

二茂铁衍生物的无溶剂合成研究是绿色化学的热点之一。本文主要以二茂铁甲醇为起始原料,与三苯基膦溴化氢形成二茂铁三苯基膦溴后,在碱性条件下与杂环醛类衍生物进行固相研磨wittig反应,合成了4种不同的二茂铁乙烯杂环类衍生物。产物收率为20%～85%,并通过核磁氢谱表征了合成产物及中间体的结构。该工艺具有操作简单,反应时间短,反应温和,收率高等优点。     

1,4-二乙烯苯基二茂铁的合成

二茂铁具有特殊的化学结构,是新的有机非线性光学材料的研究方向。本文主要通过二茂铁甲醇,再与三苯基膦溴化氢形成二茂铁三苯基膦溴后,在碱性条件下与醛类衍生物进行固相研磨wittig反应,合成了对称型的1,4-二乙烯苯基二茂铁。产物总收率为28.77%,并通过核磁氢谱表征了合成产物及中间体的结构。该工艺具有操作简单,反应时间短,反应温和,收率高等优点。     

二茂铁及其衍生物的合成与应用进展

近年来所取得的进步表明二茂铁及其衍生物在液晶等其他工业方面具有重要的应用前景。本文对二茂铁及其衍生物的制备、特点及应用研究现状作了归纳和评述。     

碳酸钾催化无溶剂合成3-取代香豆素衍生物

利用K2CO3作催化剂催化水杨醛类化合物与丙二酸二乙酯或乙酰乙酸乙酯(或甲酯),通过Knoevenagel缩合反应快速简便地合成了10种3-取代香豆素衍生物。探讨了三因素对合成香豆素-3-甲酸乙酯产率的影响,结果表明,水杨醛物质的量为20mmol,水杨醛与丙二酸二酯摩尔比为1︰1.2,K2CO3用量为0.1mmol,反应15min～18min,产率可达88.1%;当用乙酰乙酸乙酯(或甲酯)代替丙二酸二乙酯时,得到3-乙酰基香豆素,产率达84.7%(或82.9%);当用固态取代水杨醛代替水杨醛分别与丙二酸二乙酯和乙酰乙酸乙酯(或甲酯)在摩尔比为1︰2.0条件下反应时,得到8种3-取代香豆素衍生物,产率达62.5%~89.0%(或58.1%~83.0%);带供电子基取代水杨醛有利于提高合成产率。     

碳酸钾催化无溶剂合成3-取代香豆素衍生物

利用K2CO3作催化剂催化水杨醛类化合物与丙二酸二乙酯或乙酰乙酸乙酯(或甲酯),通过Knoevenagel缩合反应快速简便地合成了10种3-取代香豆素衍生物。探讨了三因素对合成香豆素-3-甲酸乙酯产率的影响,结果表明,水杨醛为20 mmol,水杨醛与丙二酸二酯摩尔比为1∶1.2,K2CO3用量为0.1 mmol,反应15~18 min,产率可达88.1%;当用乙酰乙酸乙酯(或甲酯)代替丙二酸二乙酯时,得到3-乙酰基香豆素,产率达84.7%(或82.9%);当用固态的取代水杨醛代替水杨醛分别与丙二酸二乙酯和乙酰乙酸乙酯(或甲酯)在摩尔比为1∶2.0条件下反应时,得到8种3-取代香豆素衍生物,产率达62.5%~89.0%(或58.1%~83.0%)。     

二茂铁及其衍生物的应用研究进展

综述了二茂铁及其衍生物在燃料添加剂、催化剂、医学、电化学、液晶材料、感光材料、以及二茂铁磁体等方面的应用和最新研究进展。     

二茂铁及其衍生物开发利用前景广阔

二茂铁又叫双环戊二烯基铁,是由两个环戊二烯阴离子(C_2H_5~-)和一个二价铁离子(Fe~(2 ))构成的,具有芳香族性的有机过渡金属化合物。外观为橙黄色的针状结晶,具有类似樟脑的气味,熔点173～174℃,沸点249℃,100℃以上能升华;不溶于水,溶于甲醇、乙醇、乙醚、石油醚、二氯甲烷、苯等有机溶剂。其分子呈极性,具有高度热稳定性、化学稳定性和耐辐射性。溶于浓硫酸中,在沸腾的烧碱溶液和盐酸中不溶解,不分解;容易     

新型二茂铁衍生物的合成及其对阴离子识别

利用亚甲基相连的二茂铁咪唑与1,3,5-三溴甲基苯反应得到阴离子受体L,并通过X-射线单晶衍射、红外、核磁、质谱进行表征。通过电化学和~1HNMR实验对阴离子进行识别,实验结果表明受体L和卤素阴离子之间存在着直接的氢键作用,表现出明显的电化学信号响应和核磁位移。     

N-烯丙基取代三氮唑类衍生物的无溶剂合成

在无溶剂条件下,由三乙胺介导1,2,4-三氮唑与丙烯酸酯衍生物反应,高产率地合成N-烯丙基取代三氮唑类衍生物。     

无溶剂微波辅助一锅法合成吡喃并[2,3-c]吡唑衍生物

绿色、高效、简便的催化多组分一锅法反应符合当前所倡导的"绿色"化学理念,是当今有机化学的研究热点.通过在无溶剂微波辅助条件下,使用廉价易得的KF/A1203催化吡唑啉酮、芳香醛和丙二腈的多组分"一锅法"反应,合成了一系列吡喃并[2,3-c]吡唑衍生物,反应时间为5-10 min,产率为85％-98％.标题化合物的结构经...     

无溶剂法合成氯甲酸苯酯

探讨了以熔融的苯酚和光气为原料,在少量催化剂作用下,无溶剂合成氯甲酸苯酯的新方法,考察了不同的催化剂、催化剂用量、反应温度及反应时间对反应的影响。在优化反应条件下,产品含量大于98%,平均收率88.33%。该方法后处理简单,避免了大量缚酸剂及溶剂的使用,无工艺废水产生,成本较低,适合工业化生产。     

无溶剂体系中酶催化合成共轭亚油酸甘油酯

采用直接酯化法,以共轭亚油酸(简称CLA)和甘油为原料,用脂肪酶Novozym 435催化合成共轭亚油酸甘油酯。结果表明:n(甘油)/n(CLA)=5,酶添加量为体系总质量的4%,65℃反应6 h后,共轭亚油酸的转化率为98.18%。所得共轭亚油酸甘油酯为淡黄色油状透明液体,酸价低于3,Novozym 435的操作半衰期为30 h。     

邻、对氯苯甲酸的无溶剂合成

无溶剂条件下,利用分子氧液相催化氧化邻、对氯甲苯同分异构混合物合成氯苯甲酸。考察了催化剂配比及用量、反应温度、氧气流量等因素对氯苯甲酸收率的影响,确定的适宜氧化工艺参数为:环烷酸钴用量0.5%,四溴乙烷用量0.107%,反应温度150℃,氧气流量9.65mL/s,反应时间10h后,氯苯甲酸总收率可以达到30.54%。     

脱氢枞酸蔗糖酯的无溶剂法合成

用精制的脱氢枞酸,在n(硫酸二甲酯)∶n(脱氢枞酸)=1∶1,碳酸钾为催化剂,反应时间为4 h,丙酮回流条件下,得到脱氢枞酸甲酯,产率为75%。脱氢枞酸甲酯与蔗糖在熔融下通过酯交换反应生成脱氢枞酸蔗糖酯,最佳条件为:n(脱氢枞酸甲酯)∶n(蔗糖)=1∶1.5,m(催化剂碳酸钾)∶m(反应物)=0.05∶1,m(乳化剂硬脂肪酸钠)∶m(反应物)=0.1∶1,温度140℃,压强0.5 kPa,反应时间5 h,产率可达32%,测定了其表面张力和乳化能力。临界胶束浓度(CMC)为:9.0×10-3mol/L;此时表面张力为18.42 mN/m。     

微波辐射在无溶剂有机合成中的应用

综述了微波辐射无溶剂有机合成在烷基化、缩合、氧化、重排、环化、加成、还原等反应中的应用.分析了微波辐射无溶剂有机合成的存在问题和应用前景.     

无溶剂合成叔碳羟基膦酸酯及其表征

发展了一种温和的磷酰化酮而得到标题化合物的方法。在碳酸钾催化无溶剂条件下,芳酮与亚磷酸酯形成羟基膦酸酯,该方法也适合对碱敏感的底物。在分离碱性催化剂(如三乙胺)过程中,常常伴随羟基膦酸酯发生重排反应,生成磷酸酯,磷酸酯影响产物纯度,增加产物分离难度;碳酸钾作为催化剂时,实验中未发现羟基膦酸酯发生重排反应。产物经核磁、红外、质谱等表征。     

无溶剂无催化剂条件下合成betti碱

在无溶剂无催化剂条件下,无论是含有吸电子基团还是含有供电子基团的芳香醛都能与2-萘酚以及仲胺反应,短时间内以高产率生成氨基烷基萘酚。该方法实验操作简单,不需要使用催化剂和溶剂,减少了废物排放,降低了成本,是一种绿色合成氨基烷基萘酚的方法。     

微波辐射无溶剂催化合成季戊四醇双缩呋喃甲醛

首次在微波辐射下以硫酸氢钾为催化剂元溶剂合成了季戊四醇双缩呋喃甲醛,考察了微波辐射时间、辐射功率、原料配比、催化剂用量对产率的影响。实验表明,当微波辐射功率为465W,辐射时间为5min,呋喃甲醛用量为30mmol,季戊四醇用量为15mmol,硫酸氢钾用量为0．3mmol时,产率可达88．6％。