PA6/硅灰石纤维复合材料的非等温结晶动力学研究

采用差示扫描量热法(DSC)研究了PA6/硅灰石纤维复合材料的非等温结晶行为,分别采用Jeziorny法、Ozawa法和Mo法对非等温结晶动力学进行了分析,经过计算得到相应的非等温结晶动力学参数。结果表明:复合材料的结晶分为初期结晶阶段和二次结晶阶段,随着降温速率的增大,结晶温度降低,结晶温度范围变大,结晶速率增大。Jeziorny法和Mo法能较好地描述复合材料的非等温结晶过程,而Ozawa法不适合描述该过程。     

不同相对黏度PA6的非等温结晶动力学研究

以相对黏度(ηr)为2.0,2.4,2.8,3.4,4.0的5种聚酰胺6(PA6)切片为研究对象,采用差示扫描量热法测试其在不同冷却速率(?)下的非等温结晶过程;基于Jeziorny法和Mo法对不同 ηr的PA6的非等温结晶动力学进行对比分析,并采用Kissinger法计算其结晶活化能(△E).结果表明:PA6的 ηr...     

PA6/HBPA共混物的非等温结晶动力学研究

采用熔融共混法制备了聚酰胺6/含磷超支化聚酰胺(PA6/HBPA)共混物。通过差示扫描量热法(DSC)考察了该共混物的非等温结晶行为,并利用改进Avrami方程的Jeziorny法、Ozawa法和Mo法对DSC测试结果进行了非等温结晶动力学分析。结果表明:当HBPA用量为2%时,PA6基体的结晶度和结晶速率均有所提高,而进一步增大HBPA用量则会对PA6的结晶产生阻碍作用,致使结晶速率降低。另外,Ozawa法不适于描述PA6/HBPA共混物的非等温结晶动力学,Jeziorny法则仅适用于PA6/HBPA的结晶初期和中期,而Mo法很好地描述了PA6/HBPA共混物的非等温结晶行为,因而可用于PA6/HBPA的非等温结晶动力学分析。     

PA6/PPO共混物的非等温结晶动力学

采用差示扫描量热法研究了聚酰胺6/聚苯醚（PA6/PPO）共混物的非等温结晶动力学。通过Jeziorny法、Mo法分别对非等温结晶过程进行处理。结果表明,PPO对PA6结晶起促进作用,而马来酸酐接枝聚苯醚（PPO-g-MAH）、氢化聚苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物（SEBS）和SEBS-g-MAH对PA6的结晶起阻碍作用;随着冷却速率的增大,共混物的结晶度下降,半结晶时间减小;Jeziorny和Mo法都适合分析PPO/PA6的非等温结晶过程。     

PA 510的非等温结晶动力学研究

以相对黏度为2.6的聚酰胺510(PA 510)为研究对象,采用热重分析仪测试了PA 510的热稳定性,采用差示扫描量热仪系统研究了不同降温速率(?)下PA 510的非等温结晶过程,通过Jeziorny和Mo模型分析PA 510的非等温结晶动力学,并根据Kissinger方程计算PA 510的结晶活化能(△E)。结果表明：PA 510的热分解过程为典型的一步分解,在478.1℃时热分解速率最快;随着?的增加,PA 510的起始结晶温度、结晶峰值温度均向低温区移动,而结晶焓逐渐降低;PA 510的球晶生长以二维生长为主,在单位结晶时间内PA 510需要更高的结晶速率才能获得更高的结晶度;由Kissinger方程计算得出PA 510非等温结晶过程中的△E为-279.0 kJ/mol,高于聚酰胺6和聚酰胺66。     

端氨基含量对PA 6非等温结晶动力学的影响

为探究端氨基含量对聚酰胺6(PA 6)非等温结晶动力学的影响,以端氨基含量分别为57.5,70.7,83.4 mmol/kg的PA 6(相对黏度均为2.8)为研究对象,使用热重分析仪测试PA 6的热稳定性,利用差示扫描量热仪研究不同冷却速率(?)下PA 6的非等温结晶过程,通过Jeziorny法和莫志深法修正的Avrami方程对PA 6的非等温结晶动力学进行分析,并运用Kissinger方程计算PA 6的非等温结晶活化能(△E)。结果表明：不同端氨基含量PA 6均具有较高的热稳定性,且随着端氨基含量增加,热稳定性逐渐提高;随着?的增大,不同端氨基含量PA 6的结晶区间均有向低温区移动的趋势;PA 6晶体以二维片状和三维球晶共存的方式进行生长,且端氨基含量较高的PA 6更倾向于以三维球晶的形式进行生长,端氨基含量的增加对PA 6的结晶过程具有促进作用;莫志深法修正的Avrami方程能很好地描述结晶过程,单位时间内PA 6的结晶度与?成正比;随着端氨基含量的增加,PA 6非等温结晶活化能增大,结晶过程释放的热量增加,分子链的运动能力增强,结晶速率更大,结晶能力更强。     

TLCPa/PA 66的非等温结晶动力学

研究了新型热致液晶聚酰胺(TLCPa)与聚酰胺(PA)66熔融共混物的非等温结晶行为。w(TLCPa)为0～30％的共混物的结晶温度和结晶度分别从PA 66的235．83℃和39．8％逐步下降为224．70℃和30．8％．PA 66的结晶明显受到抑制。w(TLCPa)为10％的共混物的Ozawa指数从PA 66的3～4降为2左右,共混物有着不同于纯PA 66的成核和晶体生长机理。TLCPa与PA 66具有较好的相容性。     

PA6／PET共混物的非等温结晶动力学研究

采用等速升温和等速降温ＤＳＣ法对ＰＡ６／ＰＥＴ共混物的非等温结晶动力学进行了研究。在升温和降温ＤＳＣ相变曲线上，ＰＡ６／ＰＥＴ共混物具有双重熔融峰和双重结晶峰，表明ＰＡ６和ＰＥＴ组分可形成各自的结晶体。给出了各组分的结晶峰温度、结晶峰的半高宽、结晶半时间等表征结晶行为的参数，并讨论了影响结晶的因素。     

玻璃纤维增强PA66复合材料非等温结晶动力学的研究

采用差示扫描量热仪对玻璃纤维（GF）增强聚酰胺66（PA66）复合材料进行了非等温结晶研究;用莫志深法和Kissinger法计算并得到了非等温结晶动力学参数。结果表明,GF对PA66基体具有异相成核作用,可提高其结晶速率;当GF含量为30 %（质量分数,下同）时,复合材料的结晶速率最大;在相同时间内,复合材料的结晶度越大,其所需的降温速率越大;PA66、PA66/15 %GF、PA66/30 %GF、PA66/45 %GF的结晶活化能分别为-297.22、-356.32、-481.00、-365.59 kJ/mol。     

PA 6在受限条件下的非等温结晶行为

采用共混的方法制备了聚酰胺（PA）6,羧基丁苯粉末橡胶新型热塑性弹性体。通过差示扫描量热法研究了该弹性体中PA6基体在受限条件下的非等温结晶行为。研究发现,羧基丁苯粉末橡胶对PA6具有异相成核作用,可提高PA6的结晶温度和结晶速率;PA6在受限条件下有利于生成γ晶型,且随着羧基丁苯粉末橡胶含量以及吸收剂量的提高,更易生成γ晶型。     

半芳香聚酰胺热降解性能和非等温结晶动力学研究

在 N2气氛下,用热重分析法研究了半芳香聚酰胺的热降解行为和热降解动力学。并用经 Jeziorny 修正的Arami 方程对其非等温结晶动力学进行了研究。结果表明：半芳香聚酰胺的热降解过程为一步反应,用 Kissinger 方法和Flynn-Wall-Ozawa 方法求得半芳香聚酰胺的热分解活化能分别为258．37 kJ /mol 和227．41 kJ /mol;在非等温条件下,半芳香聚酰胺结晶时可能以片晶形式生长,随着降温速率增大,转变成三维球晶生长。     

铸型PA 6/TiO2纳米复合材料的非等温结晶行为

采用差示扫描量热法(DSC)研究了铸型聚酰胺(PA)6/TiO2纳米复合材料在不同冷却速率下的非等温结晶行为,并用Jeziomy法、Ozawa法和Mo法对DSC测定结果进行了处理。结果表明：纳米TiO2对铸型PA6起到异相成核的作用,提高了铸型PA6的结晶速率和结晶峰温,缩短了半结晶时间。3种方法对比后发现：Ozawa法不适用于铸型PA6及其纳米复合材料非等温结晶动力学的处理,Jeziomy法基本适合,而Mo法最适合。采用Kissinger法计算出铸型PA6及其TiO2纳米复合材料的结晶活化能,发现纳米粒子提高了铸型PA6的结晶活化能．说明纳米TiO2阻碍了铸型PA6的分子链在结晶时的运动。     

PET的非等温冷结晶动力学研究

采用DSC方法研究了PET升温过程中的热性能。结果表明:PET的玻璃化转变温度θg和冷结晶峰温θc随升温速率提高而上升,PET的分子质量分布导致了热转变的起始温度和峰顶温度的差异。PET冷结晶的结晶动力学常数Zt,Avram i指数n随升温速率提高而上升,半结晶时间t1/2随升温速率的提高而下降,说明PET的冷结晶速率随升温速率的提高而增大。     

PPET共聚酯非等温结晶动力学研究

以精对苯二甲酸(PTA)、乙二醇(EG)和第三组分1,2-丙二醇为基本原料,采用熔融缩聚的工艺路线,制备得到PPET共聚酯。通过差示扫描量热仪(DSC)和热台偏光显微镜(POM)对PPET的非等温结晶行为进行研究。结果表明,共聚体系中引入了1,2-丙二醇,使PPET共聚酯大分子结构规整性受到了一定程度的破坏,导致结晶能力下降。非等温结晶动力学研究表明,Jeziorny方法可以很好地分析PPET的非等温结晶过程。     

Ozawa方程处理PET非等温结晶动力学过程研究

采用Monte Carlo法计算机模拟在预先成核条件和不同降温速率下PET非等温结晶曲线,将模拟的结果用Ozawa方程及改进的Ozawa方程进行处理。结果表明,用Ozawa方程解析的Avrami指数与理论值相近,用改进的Ozawa方程可直接得到结晶速率常数,求出的线生长速率与理论值基本吻合。     

微胶囊化聚乙二醇非等温结晶动力学研究

采用微胶囊化的方法制备出聚乙二醇(PEG)微胶囊粒子,研究其在三维受限条件下的非等温结晶行为。微胶囊化后的Avrami指数(n)小于未微胶囊化颗粒;未微胶囊化体系中,n随相对分子质量增加而增大,而微胶囊化后,n随相对分子质量的增加而减小;n在微胶囊化前后都随降温速率的降低而增大。     

PP非等温结晶动力学处理方法的研究

采用Jeziorny法和Ozawa法研究了聚丙烯(PP)的非等温结晶动力学,确立了PP结晶动力学的适合范围及处理方法,揭示了PP结晶速率和结晶形式随结晶条件的变化规律。结果表明,在相对结晶度为0.04~0.80的快速结晶段,在结晶峰温度(Tp)的两侧,以Jeziorny法处理PP结晶动力学是合适的,Tp两侧的结晶速率和结晶形式存在较大差异;在相近的结晶速率范围内,用Ozawa法处理PP结晶动力学是合适的,PP主要在(125.0±5.0)℃结晶,温度影响PP的结晶形式。     

不同二氧化钛含量的PET非等温结晶动力学研究

用DSC、非等温结晶动力学方法研究了PET切片中不同二氧化钛含量对其结晶性能的影响。结果表明:适量的二氧化钛在聚合过程中起成核剂作用,随着切片中二氧化钛含量的增加,聚合物结晶速度加快,质量分数超过0.33％时,对熔体成核结晶有阻滞作用。结晶能力在冷却速率和二氧化钛含量变化时基本不变,说明二氧化钛的加入对聚合物的结晶能力影响不大。不同二氧化钛含量不同冷却速率的Avrami指数平均值都在4.0以上,可以认为结晶以均相成核为主,三维生长。     

Isothermal and non-isothermal crystallization kinetics of hydroxyl-functionalized polypropylene

Hydroxyl-modified polypropylenes (PPOH) with side chains containing OH groups were synthesized by copolymerization of the propylene and undecenyloxytrimethylsilane monomers. The isothermal and non-isothermal crystallization behavior of the modified polypropylenes (PPOH) with side chains containing up to 6.8 mol% OH groups were compared with that of polypropylene (PP). The introduction of the OH-comonomer decreased the overall rate of isothermal crystallization compared with PP due to steric effects of the hydroxyl-containing side-chains that hindered packing of the PP backbone chains into a lamellar structure. However, a maximum reduction in the rate of crystallization occurred at an intermediate hydroxyl concentration as a consequence of a competition between the effects of the comonomer on the nuclei density and the thermodynamic barrier to crystallization. Steric hindrance by the comonomer side-chains also reduced the radial growth rate of the crystals in PPOH and produced a coarser crystal morphology than that for PP. PP and PPOH exhibited an identical α-monoclinic crystal structure, but the introduction of only ∼6.8 mol% comonomer reduced the fold-surface free energy of the crystals by 42%. For non-isothermal crystallization, the crystallization peak temperature (T_p) decreased for low concentrations of OH, but above a critical OH concentration, T_p increased, a result similar to the isothermal crystallization rate.     

HDPE/GN非等温结晶动力学研究

通过Hummers法制备出氧化石墨,在水溶液中直接超声分散30min后用联氨对其还原,可制得石墨烯,将所得产品与高密度聚乙烯在双螺杆挤出机中熔融挤出。利用DSC和莫氏方程对复合材料的非等温结晶动力学进行了研究,结果表明:石墨烯抑制了高密度聚乙烯(HDPE)的结晶行为;莫氏方程能很好地反映复合材料真实的结晶行为。