TbP5O14晶体发射光谱电偶极跃迁强度的理论分析

从奇次晶场微扰出发,推导了描述稀土晶体光谱电偶极跃迁振子强度公式,推广了J-O理论。用此理论计算了TbP_5O_(14)晶体的~5D_4→~7F_J(J=1,2,6)谱线强度,结果与实验基本符合。     

五磷酸铽荧光光谱偏振特性的研究

本文报告了在77 K下TbP_5O_(14)中Tb~(3+)离子的~5D_4-~7F_J, 跃迁荧光光谱的偏振特性。根据退偏度的规律认定了~5D_4和~7F_J的大部分Stark能级的标号。     

萃取色谱法分析NdxLa_(1-x)p_5O_(14)晶体的组成

五磷酸钕是一种新型的激光材料,对这种晶体的生长和激光性能已有许多报导。为改善晶体的生长习性和激光性能,往往加入一定量的La~(3+)或Y~(3+)作稀释离子,形成Nd_xLa_(1-x)P_5O_(14)和Nd_xY_(1-x)P_5O_(14)。由于缺乏一个简便而准确的分析方法,一般以原料加入量确定晶体中稀土的克分子比,由于各稀土离子在形成五磷酸盐时分凝系数不同,有时会造成较大的偏离,     

TbP_5O_(14)中Tb~(3+)离子~5D_4,~7F_J(J=0—6)的Stark能级

本文测定了五磷酸铽单晶在77K下的偏振荧光光谱和红外吸收光谱。根据这些光谱,~5D_4,~7F多重态的能级结构以及跃迁归属已被确认。从X光结构分析的结果,该晶体中Tb~(3+)离子与八个近邻的氧原子相配位,呈稍歪扭的正方反棱柱体。换句话说,在TbP_5O_(14)中Tb_(3+)离子的局部对称性属于C_(4v)。按该对称性,利用配位场理论所做的计算与实验观察的~7F_J(J=0—6)多重态的Stark分裂得到了相当好的符合。其结果是,均方根差为8.4cm~(-1),最大偏差为17cm~(-1)。     

TbP_5O_(14)能谱的配位场理论分析(Ⅱ)

本文在唐敖庆及其合作者建立的配位场理论中不可约张量方法基础上,引入了准自旋群,简化了对粒子数的描述,推广了补态原理。并用这种理论分析了TbP_5O_(14)的光谱,拟合了各种参量,所得结果与实验符合得很好。     

Ce0.9RE0.1P5O14晶体中Ce^3＋的发光寿命研究

利用时间相关单光子计数方法系统地测定了Ce_(0.9)RE_(0.1)P_5O_(14)晶体中Ce~(3+)的发光寿命。发现荧光寿命数值能够较好地说明双掺晶体中除Ce而外的其它稀土离子对Ce~(3+)的发光强度的增强或猝灭现象。     

THEORETICAL ANALYSIS OF SPECTRUM OF TbP_5O_(14) WITH LIGAND FIELD THEORY

In this article, the extension of the irreducible tensor method to the ligand field theory, which has been performed by Tang Aoqing and his collaborators, is simplified by introducing the quasi-spin group to give a theoretical analysis of the spectra of TbP_5O_(14). The theoretical analysis is good coincidence with experimental results.     

稀土五磷酸盐晶体的组成分析

稀土五磷酸盐晶体作为激光或发光材料正在引起人们的注意.其中五磷酸钕和五磷酸镨均是化学计量比激光材料,五磷酸铈是一种迄今为止余辉最短的闪烁体材料,五磷酸铽能发出较强的绿色萤光.但至今对稀土五磷酸盐晶体的组成分析却无详细报导.Ln P_5O_(14)晶体的化学稳定性好,在许多溶剂中不溶解,一般认为仅能用强碱熔融,而在用碱熔融时     

稀土及其配合物对蛇毒磷脂酶A_2活性的影响

分别研究了三价稀土离子 (La3 + ,Eu3 + ,Dy3 + ,Yb3 + )、二乙三胺五乙酸及其衍生物二乙三胺五乙酸 -双二甲酰胺 ,二乙三胺五乙酸 -双 (异烟肼 )与稀土离子的配合物以及Tb -谷氨酰胺配合物对蛇毒磷脂酶A2 活性的影响 .浓度低于 <3μmol/L的稀土离子可以激活磷脂酶A2 ,浓度大于 5 μmol/L后稀土离子对酶活性表现出抑制作用 ;外源Ca2 + 离子的加入可以缓解稀土离子对酶活性的抑制作用 ,表明稀土离子和钙离子是竞争性地结合在酶的活性部位 ;稀土离子和二乙三胺五乙酸及其衍生物的配合物对酶活性没有明显影响 ;Tb -谷氨酰胺在浓度大于 10 μmol/L后开始抑制酶的活性     

稀土(III)三硬脂酸盐LB膜的制备及结构研究

用直接在5×10^-^5mol.dm^-^3稀土(III)氯化物水溶液的液面上铺展稀土(III)三硬脂酸盐(简称LnSt~3)的方法,在疏水光学玻璃片上连续沉积了44层以上的含稀土(III)(La、Nd、Sm、Eu、Tb)硬脂酸盐LB膜,转移比为0.7-0.8。低角度X射线衍射(2θ=0.3-14ⅲ)结果表明,膜的结构为高度有序的层状结构,相邻稀土离子面的间距为4.7-4.8nm。X射线光电子能谱(XPS)证实了五种膜中分别含有La、Nd、Sm、Eu和Tb元素。此外,还对LnSt~3LB膜进行了红外光谱考察,表明在亚相中加入一定浓度的稀土离子能有效地抑止界面上LnSt~3的水解作用,为制备含稀土(III)离子的优质LB膜提供了依据。     

稀土(III)三硬脂酸盐LB膜的制备及结构研究

用直接在5×10^-^5mol.dm^-^3稀土(III)氯化物水溶液的液面上铺展稀土(III)三硬脂酸盐(简称LnSt~3)的方法,在疏水光学玻璃片上连续沉积了44层以上的含稀土(III)(La、Nd、Sm、Eu、Tb)硬脂酸盐LB膜,转移比为0.7-0.8。低角度X射线衍射(2θ=0.3-14ⅲ)结果表明,膜的结构为高度有序的层状结构,相邻稀土离子面的间距为4.7-4.8nm。X射线光电子能谱(XPS)证实了五种膜中分别含有La、Nd、Sm、Eu和Tb元素。此外,还对LnSt~3LB膜进行了红外光谱考察,表明在亚相中加入一定浓度的稀土离子能有效地抑止界面上LnSt~3的水解作用,为制备含稀土(III)离子的优质LB膜提供了依据。     

STARK ENERGY LEVELS OF ~5D_4,~7F_J(J=0—6)OF Tb~(3+) IONS IN TbP_5O_(14)

In the present paper, the polarized fluorescence spectra and the infrared absorptionspectra of single crystals of terbium pentaphosphate, TbP_5O_(14), were measured at 77 K. Most ofthe observed transitions were identified and the energy level structure of the ~7F multipletwas also defined. The result of structure analysis indicates that the coordination of the cationto oxygen atoms is eightfold with the geometry of a slightly distorted square antiprism. In otherwords, the local symmetry of the Tb~(3+) in TbP_5O_(14) belongs to C_(4v). The crystal field calculationswere performed for such symmetry and gave a respectable fit for the observed Stark splittingof the ~7F_J (J = 0--6) multiplet. The comparison between the experimental and the calculatedenergy levels shows that the rms deviation and the maximum deviation are 8cm~(-1) and 17cm~(-2),respectively.     

稀土离子和钙调蛋白对乳酸脱氢酶活性的影响

分别研究了三价稀土离子、稀土离子和钙调蛋白(CaM)的复合物以及作为稀土离子配体的二乙三胺五乙酸(DTPA)及其衍生物二乙三胺五乙酸-双二甲酰胺(DTPA-BDMA)和二乙三胺五乙酸-双(异烟肼)(DTPA-BIN)对乳酸脱氢酶(LDH)活性的影响.结果表明稀土离子浓度小于3μmol@L-1时对酶活性具有轻微的激活作用,离子浓度增大到6μmo1@L-1后则开始表现出抑制作用;钙调蛋白可以缓解这种抑制作用;二乙三胺五乙酸及其衍生物在浓度超过5μmol@L-1时对酶活性均有抑制,这种抑制作用在加入外源的钙调蛋白后也得到缓解.     

离子型稀土矿稀土配分特征及类型划分新方案

离子吸附型稀土矿床的稀土配分是决定矿床价值的重要因素,以ΣYO, Eu_2O_3, Y_2O_3作为划分依据评价矿床经济价值目前已不合理。本文通过收集近3年稀土产品价格和40个离子吸附型稀土矿山配分数据,分析40个不同稀土配分的矿山价值,并进行对比研究,提出了以ΣYO, Pr_6O_(11)+Nd_2O_3和Tb_4O_7+Dy_2O_3为划分依据的稀土配分类型分类方案;根据6500件配分样品数据,提出6种主要稀土配分类型:高铽镝低镨钕重稀土、中铽镝低镨钕重稀土、中铽镝中镨钕轻稀土、中铽镝低镨钕轻稀土、低铽镝高镨钕轻稀土、低铽镝中镨钕轻稀土,并按照近5年稀土产品平均价格评估矿床经济价值,与实际市场定价进行对比基本吻合。该分类方案对合理评价离子吸附型稀土矿的经济价值具有一定的指导意义。     

稀土冠醚配合物的XPS研究

近几年来,XPS已应用于研究稀土元素及其配合物的内层电子结合能,伴峰现象以及镧系化合物性质变化规律。我们合成了1,2-环己基-12-冠-4(C_(12)H_(22)O_4)与稀土离子(RE=La—Er,Y)的二元配合物,苯并-15-冠-5(B-15-C-5)、联吡啶与稀土离子(RE=La—Eu)的混合配体配合物。本文报导用XPS研究上述两类配合物的中心金属离子的3d_(5/2)的结合能变化规律以及伴峰现象;研究配合物以及配位体的N_(1S)和O_(1S)结合能,并通过比较结合能的变化规律,讨论了配位键的性质。     

稀土对五磷酸钕晶体性质的影响

研究了La→Lu对NdP_5O_(14)晶体的结晶性质、光学性质、铁弹性质的影响。采用费氏旋转台测定了晶体光性方位;使用多用双变折射仪测定了晶体光主轴折射率;还用热台显微镜和传感应力仪测定了晶体铁弹相变温度和铁弹畴重新排列所需的临界剪切应力。获得的结果表明,稀土化合物性质的变化规律,不仅与稀土离子本身的特性有关,而且与晶体的结构有关。     

掺锰五磷酸铈晶体的生长及锰离子的价态

用蒸发溶液法从磷酸溶液中生长出不同掺锰量的五磷酸铈晶体。在合适的生长条件下可获得优质的光学晶体。用电子顺磁共振确定晶体中锰离子为二价。CeP_5O_(14)-Mn(II)的激发光谱和发射光谱表明,Ce~(3+)-Mn~(2+)间存在着能量转移。     

Tb~(3+)离子在镧、钇、钆二元硫氧化物固溶体中的发光研究

用稀土氧化物硫化法合成了发光体(La_(0.9)Gd_(0.1))_2O_2S:Tb,(La_(0.9)Y_(0.1))_2O_2S:Tb和(Y_(0.8)Gd_(0.2))_2O_2S:Tb,用X射线、阴极射线和254nm 紫外线三种激发方式测试了不同Tb~(3+)离子浓度(每摩尔基质中含0.0001～0.1摩尔Tb~(3+))时,它们的发光性能。测定了它们的发光亮度、发光色度随激活剂Tb~(3+)离子浓度的变化,研究了在这三种发光体中Tb~(3+)离子的~5D_3→~7F_J和~5D_4→~7F_J 的能级跃迁强度随Tb~(3+)离子浓度变化的关系。最后探讨了激活剂 Tb~(3+)离子在这三种发光体中的浓度猝灭机理。     

黄长石型氧离子导体研究进展

具有通式A_2B′(B_2O_7)的层状黄长石结构是由交替的A_2大阳离子层和B′(B_2O_7)四面体层构成。当A位离子为混合的稀土金属元素和碱土金属元素时, B′和B位离子可为同种三价元素离子,比如铝或镓。在B′(B_2O_7)四面体层中,四面体呈(3, 4)连接从而沿着层堆积方向形成五元环通道。而夹在相邻四面体层中间的A位大阳离子处于五元环通道的八配位环境中。这种特殊的层状结构中不同位置上的阳离子在发生不等价取代或者被氧化时,结构中可以引入一定量的缺陷从而引起局域结构的变化和物理性能的改变。2008年,黄长石镓酸盐材料被发现其稀土离子对碱土金属离子的取代可以引入具有高迁移能力的间隙氧缺陷,在中低温固态氧化物燃料电池电解质材料上呈现了潜在的应用价值,因此具有黄长石型结构的材料及其离子导电性质受到越来越多的关注。总结了自2008年以来基于黄长石结构的氧离子导体在新材料制备、缺陷稳定和迁移机制等方面的研究工作进展。     

稀土(Gd3+,La3+)对Eu(p-MOBA)3phen/PMMA荧光及温敏特性的影响

以稀土氧化物(Eu_2O_3,Gd_2O_3,La_2O_3)、对甲氧基苯甲酸(p-MOBA)、菲咯啉(phen)为原料制备了不同稀土离子(Gd~(3+),La~(3+))掺杂的Eu(p-MOBA)_3phen探针分子。将所合成的探针分子与甲基丙烯酸甲酯(MMA)混合,以过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂引发聚合,制得不同稀土(Gd~(3+),La~(3+))掺杂的Eu(p-MOBA)_3phen/PMMA温敏漆样品。利用扫描电镜、紫外-可见吸收光谱、红外光谱和荧光光谱对探针分子的形貌、结构、发光性能及温敏漆的荧光温度猝灭特性进行表征。红外光谱、紫外可见吸收光谱及扫描电镜能谱分析表明,Eu~(3+)与配体p-MOBA、phen成功配位,且掺入的稀土离子(Gd~(3+),La~(3+))未改变Eu(p-MOBA)_3phen结构,说明掺入的稀土离子(Gd~(3+),La~(3+))部分取代了Eu~(3+)。荧光光谱表明,稀土离子(Gd~(3+),La~(3+))的掺入对Eu(p-MOBA)_3phen的发光均具有增益作用,并且相应的温敏漆在50～100℃温度范围内都具有良好的荧光温度猝灭特性。而且相比于镧掺杂的Eu(p-MOBA)_3phen/PMMA,钆掺杂的Eu(p-MOBA)_3phen/PMMA具有更强的荧光发射和更高的测温灵敏度。可见,不同的稀土(Gd~(3+),La~(3+))对Eu(p-MOBA)_3phen/PMMA的荧光及温敏特性影响是不同的。