1,3-丙二醇钛催化合成PTT的工艺研究

以自制的1,3-丙二醇钛为催化剂,采用对苯二甲酸(PTA)和1,3-丙二醇(PDO)为原料,通过直接酯化法制得聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT);研究了催化剂用量、反应物配比、酯化和缩聚温度、缩聚时间等对反应结果的影响.结果表明:以1,3-丙二醇钛为催化剂制备PTT是可行的;在酯化反应温度为230～235℃,PDO/PTA...     

最新专利

<正>一种抗静电聚对苯二甲酸1,3-丙二醇酯的制备方法公开号CN 102816309A/公开日2012-12-12/申请人中国石油天然气股份有限公司本发明涉及一种抗静电聚对苯二甲酸1,3-丙二醇酯的制备方法:采用1,3-丙二醇、对苯二甲酸、纳米抗静电剂、1,3-丙二醇溶胶聚合;酯化反应的反应温度为200～260℃,反应压力为0.1～0.5MPa,反应时间为60～180 min;低真空缩聚反应温度为     

离子液体中羰基钴催化3-羟基丙酸甲酯加氢制1,3-丙二醇

以Co2(CO)8为催化剂、离子液体[Bmim]PF6为溶剂,研究3-羟基丙酸甲酯(3-HPM)加氢制1,3-丙二醇(1,3-PDO)的反应,考察了催化剂用量、溶剂、促进剂及氢气压力、反应温度、反应时间对反应的影响。结果表明,在n[Co2(CO)8]/n(3-HPM)=0.05,咪唑为促进剂,反应温度140℃,氢气压力10.5 MPa,反应时间10 h的较佳反应条件下,3-HPM的转化率达94.2%,1,3-PDO的选择性达72.6%。并根据实验结果,提出了可能的催化反应机理。     

Ti-Mg复合催化剂合成聚对苯二甲酸1,3-丙二醇酯

通过共沉淀法制备Ti-Mg复合催化剂,用于合成聚对苯二甲酸1,3-丙二醇酯(PTT)。考察了催化剂焙烧温度、催化剂用量及反应条件对合成PTT产品的影响。结果表明,经550℃焙烧的Ti-Mg复合催化剂具有良好的催化活性,在反应条件:催化剂用量为550 mg/L(基于对苯二甲酸的质量),酯化温度235℃,酯化时间180 min,缩聚反应温度260℃,缩聚时间140 min,磷酸三苯酯用量为150 mg/L(基于对苯二甲酸的质量)时,合成的PTT产品的特性粘度达到0.913 8 dL/g,b值为2.38,端羧基含量为17.24 mmol/kg。分别采用XRD和SEM表征催化剂,发现催化剂表面呈现光滑且规整的六角棒状结构。     

Ti-Mg复合催化剂合成聚对苯二甲酸1,3-丙二醇酯

通过共沉淀法制备Ti-Mg复合催化剂,用于合成聚对苯二甲酸1,3-丙二醇酯(PTT)。考察了催化剂焙烧温度、催化剂用量及反应条件对合成PTT产品的影响。结果表明,经550℃焙烧的Ti-Mg复合催化剂具有良好的催化活性,在反应条件:催化剂用量为550 mg/L(基于对苯二甲酸的质量),酯化温度235℃,酯化时间180 min,缩聚反应温度260℃,缩聚时间140 min,磷酸三苯酯用量为150 mg/L(基于对苯二甲酸的质量)时,合成的PTT产品的特性粘度达到0.913 8 dL/g,b值为2.38,端羧基含量为17.24 mmol/kg。分别采用XRD和SEM表征催化剂,发现催化剂表面呈现光滑且规整的六角棒状结构。     

抗静电PTT及其纤维的研制

采用精对苯二甲酸(PTA)、1,3-丙二醇(PDO)及抗静电剂直接酯化法合成具有抗静电性能的聚对苯二甲酸-1,3-丙二醇酯(PTT)。对合成的PTT切片固相增粘后进行高速纺丝制得165 dtex/36 f抗静电PTTDTY。结果表明:在聚合反应完成前20 min加入抗静电剂,抗静电剂质量分数控制在1.5%～2.5%,聚合得到的切片经过真空固相增粘至其特性粘数达0.950 dL/g,可得到可纺性好、抗静电性好的PTT。制得的PTTDTY纤维手感好,织物表面电阻率达到10~9～10~(10)Ω。     

发酵法生产1,3-丙二醇工艺优化及评价

1,3-丙二醇主要用途是和对苯二甲酸(PTA)一起合成新型聚酯对苯二甲酸丙二醇酯(PTT),但是1,3-丙二醇的高成本制约了PTT的发展,低成本1,3-丙二醇合成工艺的研究开发工作成为国内外的热点课题之一。本文是在以甘油为底物发酵生产1,3-丙二醇的工艺路线上进行优化,使用实验室2.5 L发酵罐进行试验,研究甘油发酵过程中搅拌速度、氮气通气率、发酵时间对最终发酵液中1,3-丙二醇含量的影响,在发酵温度37℃、pH值7.0、通气率0.2 vvm、发酵时间40 h、搅拌转速400 r/min的条件下,发酵液中1,3-丙二醇的含量高达80 g/L以上,产品纯度达到99.5%以上。     

丙二醇甲醚醋酸酯的合成研究

采用浓硫酸作催化剂,用丙二醇甲醚和冰醋酸酯化合成丙二醇甲醚醋酸酯,考察了醚和酸的比例、催化剂用量、带水剂用量与种类、反应时间和反应温度等因素对反应的影响。优惠反应条件为:冰醋酸∶丙二醇甲醚=1.3∶1(mol/mol),催化剂用量为反应液质量的1 0%,带水剂A用量为反应液质量的25%,反应温度104～110℃,反应时间3h。丙二醇甲醚醋酸酯的收率达96 5%。     

国产生物法1,3-PDO合成PTT研究

以国产生物法1,3-PDO及PTA为原料,采用直接酯化法工艺路线合成了PTT,对缩聚工艺进行了研究,并以IR对PTT进行了表征,结果表明:可以用催化剂A以国产生物法1,3-PDO为原料制备得到PTT,较佳的缩聚工艺为温度:255℃,压力<50 Pa,时间:3.5~4 h。     

异山梨醇改性PTT共聚酯的合成及其非等温结晶动力学研究

以异山梨醇(IS)作为第三单体,对苯二甲酸和1,3-丙二醇为基本原料,在5 L缩聚釜中制得聚对苯二甲酸1,3-丙二醇酯(PTT)及不同IS含量的对苯二甲酸1,3-丙二醇-异山梨醇共聚酯(PTTI);使用核磁共振氢谱仪分析PTT及PTTI的结构,使用差式扫描量热仪测定PTT和PTTI在不同降温速率下的降温曲线,并采用Jeziorny法研究PTT及PTTI的非等温结晶动力学。结果表明：在PTTI试样的核磁共振氢谱中,化学位移为4.296～5.706处出现了IS上8个氢原子所形成的特征峰,表示IS成功参与了PTT的反应;随着降温速率的增加,PTT及PTTI的结晶温度降低,结晶曲线变宽,结晶能力变差;在相同降温速率下,相比PTT,加入IS后的PTTI的非等温结晶动力学速率常数变大,结晶温度降低;IS的加入不利于PTT结晶。     

阳离子可染PTT的制备及性能的研究

以精对苯二甲酸(PTA)和1,3-丙二醇为原料,在聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTY)的缩聚阶段加入间苯二甲酸丙二醇酯-5-磺酸钠(SIPT),制备了阳离子可染聚对苯二甲酸丙二醇酯(CDPTT),探讨了SIPT的制备和添加工艺,研究了CDPTT的制备工艺及性能。结果表明:制备SIPT溶液时,1,3-丙二醇与间苯二甲酸- 5-磺酸钠的摩尔比以6:1为宜;制备CDPTT时,SIPT须在酯化反应结束后加入;随着SIPT的含量增加,CDPTT的特性粘数降低,上染率增大;SIPT的摩尔分数(相对PTA)大于2.0%,CDPTT的结晶度随着SIPT含量的增加而减小,SIPT的摩尔分数(相对PTA)小于2.0%时,CDPTT的结晶度则随其增加而增大。     

直接酯化法合成PTT的研究

研究了用直接酯化法合成聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)的工艺,考察了影响合成工艺的各种因素。结果表明,1,3-丙二醇的醛含量对PTT合成反应有较大影响;实验所选定的复合催化剂能起到较好的催化作用,相对催化剂钛酸四丁酯可使反应速度提高15%,并可提高产品色相;制备PTT切片最佳工艺条件为醇酸量比为1.4:1,缩聚反应温度为270~272℃;固相增黏得到的PTT切片主要物理性能和纺丝性能指标达到美国杜邦公司的同类产品水平。     

β-二酮铝和β-二酮酯铝催化合成聚对苯二甲酸乙二醇酯

采用对苯二甲酸(TPA)和乙二醇(EG)为原料,以自制的β-二酮铝和β-二酮酯铝为催化剂经酯化、缩聚,制得聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET).探讨了反应条件对合成反应的影响.结果表明:β-二酮酯铝和乙酰丙酮铝优于其他β-二酮铝.EG与TPA的摩尔比为1.2∶1、催化剂的用量为0.5%(与TPA的摩尔比),酯化反应温度为26...     

影响聚酯切片中二甘醇含量的因素

探讨了 PTA质量、EG/ PTA摩尔比、酯化温度、酯化压力、生产负荷和缩聚真空度等因素对聚酯切片中二甘醇 (DEG)含量的影响。指出要控制 DEG含量 ,必须视生产情况及时采取调整工艺参数 ,调节 EG/ PTA摩尔比 ,降低酯化温度及酯化压力以及提高生产负荷等措施     

MPO改性PTT共聚酯熔融结晶行为研究

采用直接酯化熔融缩聚法合成了一系列不同含量的2-甲基-1,3-丙二醇（MPO）改性的共聚酯,并采用差示扫描量热仪（DSC）研究了其熔融结晶行为。结果表明,MPO的加入使聚对苯二甲酸丙二醇酯（PTT）熔点和结晶温度降低,加入摩尔比为20 %的MPO可以使PTT熔点由原来的226.64 ℃降至201.78 ℃,加入摩尔比为10 %的MPO可以使PTT结晶温度由原来的159.01 ℃降至137.50 ℃,同时使半结晶时间(t1/2)增大;随降温速率的提高,各样品的结晶温度向低温方向移动,放热峰由窄变宽,t1/2变小;不同降温速率下,改性共聚酯的结晶速率常数(Zc)比纯PTT的Zc减小。     

PET-PTT共聚酯的结晶和纺丝性能

在酯交换和缩聚反应之前同时加入对苯二甲酸(PTA)、乙二醇和第三单体1,3-丙二醇(PDO)制备共聚酯(PET-PTF)。用热台显微镜和X射线衍射等研究了PET-PTT的结晶行为。分析了PDO添加量对PET-PTT纤维的可纺性和力学性能的影响。结果表明：PET-PTT的起始结晶温度比普通PET低20～30℃,结晶度降低。随着PDO添加量的增加,PET-PTT纤维的断裂强度降低;PDO质量分数为12%较好,PET-PTT的POY纺丝速度可达3500m/min,断裂强度2．05cN/dtex,断裂伸长率134%。     

PTA酯化缩聚法合成PTT的研究

研究了用精对苯二甲酸 ( PTA )法合成聚对苯二甲酸丙二醇酯 ( PTT)的工艺特点 ,探讨了影响合成工艺的因素 ,并与 PET的合成工艺进行了比较。结果表明 ,PDO质量对 PTT性能有较大影响 ;PTT的合成工艺与 PET的有较大差别 ,合成 PTT采用钛化合物或 X作为酯化和缩聚反应的催化剂较合适 ,酯化反应在 2 2 0～ 2 40℃ ,0 .2 5 MPa以下进行 ,酯化率要达到 98%以上 ,缩聚反应的真空度及反应时间需准确控制