钠与硫酸铜反应的实证分析

大家不要认为这是一个不值得讨论的问题,实际上人们普遍忽视了因反应条件的不同给这个反应带来的复杂性.比如,Na是跟CuSO4溶液反应?还是跟无水CuSO4粉末反应?无水CuSO4是跟固态(常温)金属钠反应?还是跟熔化了的金属钠反应?再有,在什么条件下反应会生成Cu(OH)2?什么条件下反应会生成CuO、Cu2O?又在什么条件下反应是生成Cu等等.下面就不同条件下金属钠与CuSO4反应作些实证分析.     

浅议甲酸的银镜反应

甲酸的结构既具有羧基,又具有醛基,因而兼有羧酸和醛的性质,能够象醛一样发生银镜反应。但由于甲酸结构上的特点,其银镜反应条件与醛又有所不同,若条件控制不当,反应结果往往得不到银镜,而是白色混浊或金属银的黑色沉淀。一些资料上建议甲酸的银镜反应最好在强碱性条件下进行。如《甲酸的银镜反应》一文中介绍,应先用固体KOH中和甲酸,使其pH=12,才可使甲酸生成银镜。     

水相催化Hantzsch反应

研究了芳香醛、乙酰乙酸乙酯和铵盐在水相中的催化Hantzsch反应,探讨了催化剂种类、反应底物比例、反应温度等因素对反应的影响。 最终优化的最佳反应条件为:苯甲醛用量为5 mmol时,0.5 mmol DL-脯氨酸作催化剂,2.5 mmol碳酸铵为氨源,加入10 mL水,于70 ℃条件下反应5 h,收率达90.1%。 催化剂可循环利用,芳香醛底物具有广泛的适用性,产物结构经红外、核磁等技术手段确定。 反应具有环境友好、条件温和、操作简便、产率较高等优点。 结果表明,该水相催化Hantzsch反应具有广泛的适用性。     

光催化N-芳基化反应的研究进展

N-芳基化反应作为一类重要的反应,在多种药物分子的合成中有着广泛的应用.高温条件下,过渡金属催化是传统N-芳基化反应的重要手段.光催化作为一种新兴的合成手段,近年来在碳氮键的构建领域发展迅猛.与传统加热方法相比光催化N-芳基化反应具有安全可靠、经济高效、反应条件温和等不可替代的优势.本文主要对近几年利用光催化方法实现N-芳基化反应的研究进展及应用进行了介绍.     

肉桂酸的催化氧化反应研究

研究了季铵盐催化下高锰酸钾氧化肉桂酸的反应。考察了催化剂、反应时间、温度、高锰酸钾的用量及反应体系的酸碱性对反应的影响。在优化反应条件下,反应产率可达72.30%。     

锌催化的贝克曼重排反应

贝克曼重排反应一般需要添加强酸促进剂,反应条件苛刻、环境污染严重,与绿色化学理念相违背.为解决这一问题,发展了一种绿色的锌催化剂,并高效地催化酮肟衍生物发生贝克曼重排反应,反应条件温和、无酸性添加剂、底物官能团兼容性好.基于该廉价易得的高活性锌催化剂,成功实现酮类衍生物和盐酸羟胺的一步法贝克曼重排,反应体系原子经济性高、底物普适性广,为贝克曼重排反应提供了一种"锌"选择.     

光诱导的竹红菌素磺化反应──反应条件对乙素(HB)光磺化反应的影响

光照(>470nm)竹红菌乙素和Na₂SO₃的溶液可生成5或8位磺化和5,8-二位磺化的竹红菌乙素衍生物。竹红菌乙素的光磺化反应对反应条件(如氧的浓度、溶液的pH值、溶剂的极性)的变化非常敏感。在空气条件下,磺化速度比在无氧条件下大大加快,同时也防止了氧条件下的一些副反应如自敏光氧化等的发生。这一磺化反应发生的最佳pH值为7.0～7.7。磺化速度随溶剂极性的降低而迅速下降,强极性有机溶剂与缓冲液组成的混合溶剂(1:1/V:V)有利于该反应的发生。     

固体酸对醇酸树脂聚酯反应的催化作用

本文研究了固体酸对醇酸树脂缩聚酯反应的催化作用,讨论了催化剂的表面酸度、制备条件及反应物分子构型等对催化聚酯反应的影响。在接近生产条件下研究了醇酸树脂聚酯反应动力学,发现多相酸催化聚酯反应与均相酸催化聚酯反应具有相似的动力学规律。     

探究Si与NaOH的反应

通过实验探究分析了Si与NaOH的反应,得出Si与NaOH无论是在干燥的条件下还是在水溶液中反应,其实质都是Si与OH+的反应,在反应中OH+起氧化作用。     

溴代环丙烷与酰胺在Ullmann反应条件下的反应研究

在某些情况下,三元环的性质与烯基的C＝C双键相似,而烯基溴代物已被广泛应用于Ullmann反应,因此,本文考察了1-溴-2-苯基环丙烷与酰胺在Ullmann条件下的反应情况.结果显示,在此反应条件下,环丙烷结构发生了开环,开环后的产物会发生双分子偶联;当在体系中加入亲核体时,开环的物质同时会与亲核体发生偶联反应,反应效...     

Rap-Stoermer 反应的研究

Rap-Stoermer 反应,一个重要的碳碳键形成的反应,将亲核取代、亲核加成以及脱水消去一系列串联过程纳入一步反应,合成重要的杂环苯并呋喃环。具有反应原料易得、条件温和等优点。近十年来,Rap-Stoermer 反应的研究取得了一系列重要进展。本文主要总结了胺类催化剂、相转移催化剂、超声、微波促进的Rap-Stoermer 反应,同时对Rap-Stoermer 反应的应用和底物拓展的重要研究结果也作了概括,探讨了Rap-Stoermer 反应存在的问题,展望了其应用前景。     

1,2,4-三苯基环戊二烯的合成及其烷基化反应

测定了颇哪醇在酸性条件下所得的脱水产物的分子结构.结果表明,在酸性条件下颇哪醇的脱水反应优于重排反应,由此合成了1,2,4-三苯基环戊二烯.该环戊二烯衍生物的烷基化反应,在通常条件下优先发生在碳环的第5位碳原子上,但在苛刻的剧烈反应条件下,进而发生在碳环的第3位碳原子上.讨论了脱水反应和烷基化反应的机理.     

Rap-Stoermer反应的研究进展

Rap-Stoermer反应是形成碳碳键的重要反应,将亲核取代、亲核加成以及脱水消去的串联过程纳入一步反应,合成重要的杂环苯并呋喃衍生物,具有反应原料易得、条件温和等优点。近十年来,RapStoermer反应的研究取得了一系列重要进展。本文主要总结了胺类催化剂和相转移催化剂催化的、超声、微波促进的Rap-Stoermer反应,同时还对Rap-Stoermer反应的应用和底物拓展的重要研究结果作了概括,探讨了Rap-Stoermer反应存在的问题,展望了其应用前景。     

有机化学中的多米诺反应

寻求在环境友好介质中的“理想的”合成方法 ,从而实现在温和条件下快速、高选择性的合成 ,是有机化学发展中的重要目标。在这样的条件下 ,高效、高选择性、高原子经济性多米诺反应就突显其重要性。本文举例介绍了几种常见的多米诺反应 ,分析了一些多米诺反应的设计精妙之处     

SO_2在ZnO颗粒物表面的非均相反应

使用原位漫反射红外傅里叶变换光谱(DRIFTS)研究了SO2在ZnO颗粒物表面的非均相反应,考察了相对湿度(RH)及紫外光光照对反应的影响.结果表明:无紫外光光照条件下,SO2在ZnO颗粒物表面反应的主要产物为亚硫酸盐,RH与生成的亚硫酸盐量呈负相关关系;有紫外光光照条件下,SO2在ZnO颗粒物表面反应的主要产物为亚硫酸盐和硫酸盐,随着相对湿度和紫外光照强度的增加,亚硫酸盐向硫酸盐转化.光照和水汽对SO2在ZnO颗粒物上的氧化反应起到协同促进作用.以亚硫酸盐生成量计算,干态无光条件下反应对SO2的级数为1.6,接近二级反应;在RH为40%且紫外光光照条件下,反应对SO2的级数为0.91,接近一级反应;使用BET比表面积作为反应有效面积,反应初始摄取系数在干态无光照条件和RH=40%且紫外光照条件下分别为4.87×10-6和2.29×10-5.     

对羟基苯甲醛的异戊烯烷基化反应

研究了在不同碱性条件下,对羟基苯甲醛与4-溴异戊烯的烷基化反应。通过调节反应条件可选择性地合成C-烷基化产物、O-烷基化产物或C-烷基化-O-烷基化产物。产物的结构经1H NMR,IR和MS表征。     

α-蒎烯的光氧化反应研究

α-蒎烯和氧能在基态条件下形成CCT复合物,在与CCT复合物吸收相应波长的光辐照下,有利于促进蒎烯的光氧化反应。在氧化反应中,存在着明显的溶剂极性的影响,极性愈大,反应的速度愈快。这一切都说明电荷转移在反应中起着重要的作用。此外,正由于存在着基态的CCT复合物,因此α-蒎烯的氧化反应也能在暗的条件下进行。根据蒎烯光氧化和暗氧化反应产物的分析,可以肯定蒎烯在本工作实验条件下的氧化反应是通过自由基机理而进行的。     

若干有机合成反应的构象效应

通过分析竞争反应的过渡态在构象上能量的高低,探讨构象效应(立体电子效应和位阻效应)对一些有机反应的立体性的影响;而立体电子效应和位阻效应与反应机制,反应物的结构-构象和反应条件等都有关系,最终能影响反应产物的立体结构。阐明其中的缘由可有助于正确预测产物的结构及选择可行的合成线路。     

反应条件对甲醇直接气相羰化反应的影响

在新研制的Mo C催化剂上 ,对甲醇直接气相羰化反应工艺条件与反应气中H2 的影响进行了研究 ,结果表明此新的Mo C催化剂初活性高 ,稳定性高。优化的工艺条件为 :反应温度 30 0℃ ,甲醇进料浓度 2 3% ,CO空速30 0 0L kgcat h ,此时甲醇转化率达 50 % ,醋酸甲酯选择性达 80 % (mol) ,产物时空收率为 8mol kgcat h ,已接近甲醇在有碘化物促进剂下间接气相羰化的水平。对反应气中H2 的影响研究表明 :H2 促进甲醇甲烷化反应 ,羰化产物选择性随H2 含量增加迅速下降 ,而且甲醇转化率也明显降低 ,H2 的影响是参与甲烷化反应 ,而没有引起催化剂失活 ,除去H2 后 ,催化剂活性很快恢复 ,其影响是可逆的。     

甘草参与的B-Z振荡反应研究

以H+-Mn2+-BrO-3-CH3COCH3-甘草组成的化学振荡体系,应用电化学工作站记录电位(E)随时间(t)的变化,绘制化学振荡曲线.通过考察反应条件及反应物的浓度等因素对振荡曲线的影响,优化最佳的振荡反应条件,计算反应的活化能,推断反应的机理.为利用此方法鉴别中草药及研究中药治疗疾病提供理论依据.