手性高分子的合成及其手性识别性能研究——手性酯类单体的合成研究

以丙氨酸、苯丙氨酸为手性起始试剂,对其氨基进行了叔丁氧羰酰基保护,然后将其与丙烯醇进行酯化反应,该酯化反应以4-二甲氨基吡啶（DMAP）和N,N-二环己基碳二亚胺（DCC）为偶联剂,反应条件温和,不会造成氨基酸的外消旋化反应,对制备出的带有双键的可聚合反应手性单体进行了结构表征,为下一步进行手性聚合反应打下了基础。     

可接枝手性酯类单体及手性固定相的合成

手性高分子是一类新型的功能高分子,可广泛应用于医疗卫生、生物化学、材料科学及不对称合成、不对称催化等领域.本文以S-(-)-乳酸甲酯、S-(-)-α-苯乙醇为手性源,N,N'-二环己基碳二亚胺(DCC)为缩水剂、4-二甲氨基吡啶为酰化催化剂,分别与三种不饱和酸进行酯化反应设计合成出四种新的手性不饱和酯类单体,通过对此类反应机理的探讨和实验,确定出最佳的反应条件和物料配比,提纯了产物,通过核磁共振及有机元素分析表征确定了得到了纯净的产物.     

以L-亮氨酸为手性源的酰胺单体的合成与表征

本文以L-亮氨酸为手性源与甲基丙烯酰氯合成了一种新的酰胺类手性可聚合单体。对其红外、核磁进行了表征,并测定其在不同溶剂中的比旋光度值。     

聚氧乙烯大分子单体的合成和应用(Ⅲ)——烯丙基类端基聚氧乙烯大单体与苯乙烯共聚的研究

本文讨论了烯丙基类端基聚氧乙烯(PEO)大单体与苯乙烯进行自由基型以及阳离子型的共聚。采用BF_3·(OC_2H_5)_2催化体系进行PEO大单体与苯乙烯阳离子共聚时,所得共聚物具有较自由基引发体系为高的接枝数,但共聚产率仍相对较低。采用Al(C_2H_5)_3为催化剂或采用甲基烯丙基为端基的PEO大单体为中间体时,所得共聚物具有更大的接枝数和高的产率。     

聚(酰胺-co-醚)大分子单体的一步法合成及其接枝共聚

大分子单体法是制备接枝共聚物的重要方法,但是一步法合成结构丰富的杂链大分子单体极具挑战。为此,文章以N-羟乙基丙烯酰胺(HEAA)为单体,通过氧迈克尔加聚反应一步法制备了端双键聚(酰胺-co-醚)大分子单体(PHEAA),并将其与甲基丙烯酸甲酯(MMA)共聚得到接枝共聚物P(HEAA-g-MMA)。用核磁(NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)和差示扫描量热仪(DSC)对大分子单体和聚合物的结构和性能进行了表征。结果表明,HEAA可在室温下通过氧迈克尔加聚反应一步生成主链含酰胺和醚键的大分子单体。单体HEAA的转化率接近100%,且不存在乙烯基加成等副反应。将制备的大分子单体与MMA进行自由基共聚,成功得到了接枝共聚物。接枝共聚物分子质量为26 700 g/mol,分子质量分布为1.58,其玻璃化转变温度为66.3℃。     

两种荒氨酸酯类衍生物的合成及其摩擦学性能研究

通过分子设计,向荒氨酸结构中引入酯类官能团,成功制备了两种新型荒氨酸酯类衍生物,并对其结构进行了表征;对其摩擦学行为初步考察发现,此化合物在多元醇酯中展现了一定的抗磨性能,且减摩性能优于ZDDP。     

超支化聚(胺-酯)的合成及其光固化反应的研究

以丙烯酸甲酯和二乙醇胺为原料制得N,N-二羟乙基-3-胺基丙酸甲酯单体,此单体再与核分子1,1,1-三羟甲基丙烷采用"一步法"缩聚合成一到六代端羟基超支化聚(胺-酯)。通过红外光谱(FTIR)、差示扫描量热分析(DSC)、热失重分析(TGA)等方法对其进行表征。分别用超支化聚(胺-酯)一、三、五代与甲基四氢苯酐、甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)以及催化剂N,N-二甲基苄胺混合反应,生成可光固化型超支化聚(胺-酯),通过FTIR、DSC等分析方法对其表征,并确定主要反应机理为:①超支化聚(胺-酯)端羟基和甲基四氢苯酐反应生成端羧基;②超支化聚(胺-酯)端羧基与GMA中的环氧基反应将双键连接到超支化聚(胺-酯)上。     

以1,2-双(4-吡啶基)乙烷为配体的铜(Ⅱ)配位聚合物的合成和晶体结构

以CuCl2·2H2O和1,2-双(4-吡啶基)乙烷(bpe)为原料,在水热条件下合成出一个二维层状结构的配位聚合物[Cu2Cl2(bpe)]n(1).利用单晶X-射线衍射、元素分析、红外光谱、粉末X-射线衍射等对该化合物进行了表征.结构分析表明,化合物1属单斜晶系,P21/c空间群,晶胞参数:a=3.788 1(12),b=15.067(5),c=10.904(3),β=96.460(4)°,V=618.4(3)3,Z=2,Dc=2.053g/cm3,μ=3.84 9mm-1,F(000)=380,R1=0.040 9,wR2=0.099 9[I2σ(I)].在化合物1晶体中,Cu2+通过μ3-Cl桥连沿a轴方向形成之字型双链梯形结构,进一步通过bpe配体沿b轴方向拓展连接形成二维层状结构.     

以氨基酸为手性源制备手性固定相的研究进展

近年来,手性药物的研究已经成为国际新药研究的新方向之一,其市场逐年扩大.所以,用于手性分离的手性固定相自然引起了大家的关注.不对称合成是获得手性物质的重要方法之一,而要实现不对称合成必须得向反应体系中引人手性源.在天然存在的手性源中,α-氨基酸成为最重要的一类.文章介绍了以氨基酸为手性源的手性固定相的发展及现状.     

聚乙二醇双甲基丙烯酸酯的合成与表征

采用甲基丙烯酸与聚乙二醇400直接酯化合成聚乙二醇双甲基丙烯酸酯,对阻聚剂的种类及用量、反应温度、反应时间、醇酸摩尔比、催化剂用量等因素对收率的影响进行了研究,并利用^1HNMR和IR对产物结构进行了表征。结果表明,较佳的反应条件是：选用质量分数0．9％对羟基苯甲醚做阻聚剂,反应温度100℃,反应时间8h,醇酸摩尔比3．0,对甲苯磺酸质量分数为2．5％,在此条件下收率达到88．4％。     

新型硼酸酯类偶联剂的合成与表征

通过给硼原子提供外源配位电子以改善硼酸酯水解稳定性，合成了具有双键、氨基和羟基等反应活性基团的硼酸酯偶联剂。研究了原料配比、合成工艺、溶剂等对硼酸酯收率及反应速率的影响，并对硼酸酯的结构、物理性能、溶解性、水解稳定性及偶联效果等进行了表征。结果表明，合成的硼酸酯偶联剂由于具有氮-硼内配位作用，表现出优良的水解稳定性；材料的力学性能显示硼酸酯偶联剂对硼酸铝晶须具有良好的表面改性效果。     

含磷高分子阻燃剂HMPP的合成及应用研究

以三氯氧磷、乙醇及1,4-丁二醇为主要原料,二氯乙烷为溶剂,辛酸亚锡为催化剂,三聚氰胺为缚酸剂,制备了含磷高分子阻燃剂HMPP。研究了主要反应因素,确定适宜的反应条件为n(三氯氧磷)∶n(乙醇)∶n(1,4-丁二醇)为1∶1∶1,0℃滴加入乙醇,反应依次在25、45、65℃分别保温反应2、2、1 h。反应产率94.2%,产物数均分子量19 769,多分散指数1.88。用FTIR、1H-NMR和GPC表征了产物结构。在聚氨酯软质泡沫中应用表明HMPP具有良好的阻燃性。     

压电和热释电聚合物PVDF及其应用

介绍了压电和热释电聚合物的发展简史，探讨了PVDF（聚偏氟乙烯）的组成、结构及压电和热释电性能。研究了压电和热释电聚合物PVDF膜的制备及其应用。并简要讨论了压电和热释电高聚合物PVDF的发展方向及需要进一步研究的问题。     

磷酸三己酯的合成研究

本文通过大量实验探讨了三氯氧磷法合成磷酸三己酯的最佳条件，使产率达到88．4％，正己醇的回收率达到80．0％。并用红外光谱对产物进行了表征。     

AB型改性PPTA新单体的合成与表征

针对聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)聚合及硫酸中纺丝的不足,提出以增加酰胺类有机溶剂的溶解度,从合成改性基团―CH3在聚合物的分子链中均匀且完全有序排列的改性PPTA(M-PPTA)出发,创新研究了AB型M-PPTA新单体4-(4-氨基-2-甲基苯胺羰基)苯甲酸甲酯(MACB)的合成,考察了溶剂、反应时间、还原剂等对反应的影响,结果表明:采用以4-氨基-2′,3-二甲基偶氮苯(C.I.11160)和对甲氧羰基苯甲酰氯(MBC)为原料,先缩合合成中间体MDCB,后经铁粉还原工艺合成出的黄色结晶MACB,精制后的纯度和总收率分别达99%和70%以上,并经FT-IR、13 CNMR和MS等定性分析确认.合成过程已呈现工艺简练、操作安全以及原料价廉易得等特点.     

Synthesis of PEG-MAH crystalline polymer and its thickening traits to LPMC

A kind of PEG-MAH（maleic anhydride to modify polyethylene glycol） crystalline polymer whose melting point was approximately 64 ℃ was synthesized, and its thickening traits to LPMC were also investigated. The analysis of rheological properties indicates that the dosage and adding methods of crystalline polymer have a direct effect on the viscosity of LPMC, and that the thickening method of using melting dispersal and freezing is propitious to the thickening process of SMC. Additionally, it is also shown that SMC＇ s viscosity decreases along with the elevation of temperature, and that it reduces rapidly at the medium range of temperature, which is propitious to the dispersal of SMC in mould, and to its low pressure molding as well.     

甲酰氯乙酸乙酯的制取

在甲酰氯乙酸乙酯的合成过程中,通过改变反应时间及原料甲酸乙酯的投料量来比较产量的变化,以确定提高合成率的最佳条件。     

赤霉酸酯衍生物的合成

本文通过两种方法以极高的收率合成了８种新的赤霉酸酯衍生物,并通过ＨＮＭ、ＩＲ、ＭＳ对其进行了结构鉴定．结果表明这两种方法具有反应条件温和、产率高的优点,可适应多种结构类型的醇和酚类化合物．