硅脲发展现状

本文叙述了六甲基二硅氮烷和Ｎ，Ｎ＇一双（三甲基甲硅烷基）脲（简称硅脲）的制备方法和应用。     

六甲基二硅脲的合成与应用

介绍了以三甲基氯硅烷、氨及尿素为原料合成六甲基二硅脲的方法,以及六甲基二硅脲在药合物成中的应用．     

六甲基二硅脲的合成试验

以六甲基二硅氨烷、悄素为原料合成了六甲基二硅脲,通过实验确定了反应的适宜条件,收率≥９６％。     

硅烷化保护剂六甲基二硅脲的合成研究

选取特殊的催化引发剂,使合成硅烷化保护试剂ＢＳＵ的反应时间缩短到４ｈ,收率达到９８．５％。产品经室温储存二个月,硅烷化活性仍高达９７％,可满足７－ＡＤＣＡ合成的需要。     

六甲基二硅脲,六甲基二硅胺主含量测定方法

介绍了两种重要的硅烷化试剂－六甲基二硅脲和六甲基二硅烷的主含量测定方法。其中ＢＳＵ是通过化学反应,将其转化生成可以色谱中气化出峰的硅脂衍生物,再进行色谱法测定。ＨＭＮ是选择了合适的反应物和指示剂,然后进行常规滴定。     

硅脲与醇和羧酸的反应

介绍了硅烷化试剂Ｎ、Ｎ’－双三甲基硅脲的合成反应机理,研究了它与５种醇和７种羧酸的反应。结果表明,以二氯甲烷为溶剂,在室温或４０℃下,Ｎ,Ｎ’－双三甲基硅脲可与醇或羧酸平稳反应,三甲基硅烷基醚的收率在９０％以上,三甲基硅烷基酯的收率在８０％以上。     

六甲基二硅脲的合成进展

详述了六甲基二硅脲的合成机理、路线及工艺条件。     

从六甲基二硅氧烷合成六甲基二硅氮烷新方法的探索

以门甲基二硅氧烷（ＭＭ）和磷酸酐为主要原料，通过酯化、氨化、过滤和精馏，制备出了六甲基二硅氮烷。在酯化反应中，ＭＭ既是反应物又是溶剂，酯化完毕即可直接向体系通入氨气进行氨化，工艺简单易行，无三废，产率较高，并对反应条件进行了探索。     

双(三甲基硅基)二亚胺的合成研究

以双(三甲基硅基)氨基锂为起始原料,分别与氯化亚砜、三溴化磷反应,合成了双(三甲基硅基)硫二亚胺和双(三甲基)硅胺基-三甲基硅亚氨基磷,然后通过两者间的硫原子迁移反应,合成了标题化合物.通过梯度温度下的减压冷凝,实现了目标化合物的分离和纯化,并采用核磁共振、紫外-可见吸收光谱进行了结构表征,根据最大吸收波长计算得其跃迁能为2.53 ×10-19J.     

N,N,N',N'-四(3-氨基丙基)乙二胺合成和表征

利用乙二胺和丙烯腈的亲核加成反应合成了一种新型有机多腈N,N,N’,N’-四（2-氰基乙基）乙二胺。在Raney Ni存在下对N,N,N’N’-四（2-氰基乙基）乙二胺进行催化加氢,得到N,N,N’N’-四（3-氨基丙基）乙二胺。并用红外、核磁、质谱等对N,N,N’N’-四（3-氨基丙基）乙二胺进行了表征,结果表明所合成的化合物即为标题化合物。     

N，O，O′─三（对甲苯磺酰基）双（2─羟乙基）胺的合成

二乙醇胺和对甲苯磺酰氯在三乙胺存在下，反应生成Ｎ，０，Ｏ′－三（对甲苯磺酰基）双（２－羟乙基）胺，产率９３％。从反应混合物中分离得副产物Ｎ，Ｏ－二（对甲苯磺酰基）双（２－羟乙基）胺。     

氮四取代苯二胺新型除氧剂的研究

介绍了氮四取代苯二胺类新型除氧剂的除氧性能,选取其中的N,N,N',N'－四甲基对苯二胺为主要研究对象,与N2H4和丙酮肟的除氧性能进行了对比,研究了其缓蚀性能。试验结果表明,氮四取代苯二胺是一种性能优良的新型除氧剂。     

四羟丙基乙二胺–乙二胺四乙酸二钠体系快速化学镀铜

采用四羟丙基乙二胺(THPED)–乙二胺四乙酸二钠(EDTA-2Na)配位体系在环氧树脂板表面进行快速化学镀铜。研究了配位剂、主盐、添加剂和工艺参数等对沉积速率和镀液稳定性的影响,得到快速化学镀镍的最佳镀液配方和工艺条件为:CuSO4·5H2O 12 g/L,THPED 10g/L,EDTA-2Na 5.8 g/L,37%甲醛14 mL/L,2,2′-联吡啶15 mg/L,K4Fe(CN)6 10 mg/L,2-巯基苯并噻唑(2-MBT)5 mg/L,pH 12.5~13.0,装载量3.0 dm2/L,温度40~45°C,时间20 min。在最佳工艺条件下,化学镀铜的沉积速率可达12.7μm/h,镀层表面平整、致密、光亮,背光级数达9级。     

二(N,N-二甲基胺基乙基)己二酸酯的合成

采用二月桂酸二丁基锡为催化剂,通过己二酸二甲酯与N,N-二甲基乙醇胺进行酯交换反应合成了二(N,N-二甲基胺基乙基)己二酸酯.实验考察了反应温度、催化剂量、反应时间及物料配比等因素对反应收率的影响.最佳工艺条件为:温度120℃,反应时间5h,n(己二酸二甲酯):n(二甲胺基乙醇):n(二月桂酸二丁基锡)=1:6:0.048.在优化条件下,产品收率为81.6%(以己二酸二甲酯计),产物经IR、'HNMR表征了结构.     

Comparison of tris(dimethylphenylsilyl)methyllithium and tris(trimethylsilyl)methyllithium reactions with carbon disulfide: a new route for the synthesis of some 1,1-bis(benzylthio)- and bis(allylthio)-2,2-bis(dimethylphenylsilyl)ethenes

A series of bis(benzylthio)- and bis(allylthio)-2,2-bis(dimethylphenylsilyl) ethenes has been obtained by the reaction of (PhMe₂Si)₃CLi and CS₂ with benzyl and allyl bromides. A plausible mechanism for the formation of these compounds has been proposed. The reactivity of (PhMe₂Si)₃CLi toward CS₂ has been compared with that of (Me₃Si)₃CLi. The reaction of (PhMe₂Si)₃CLi with CS₂ and 2-methyloxirane gave a cyclic thiocarbonate.     

N＇，N-二-（2-羟乙基）-乙二酰胺的合成工艺研究

以乙二酸二乙酯为原料与一乙醇胺反应合成N＇,N-二-（2-羟乙基）-乙二酰胺。着重考察了不同溶剂、溶剂用量、反应温度、反应原料配比对反应收率的影响,从而确定了产物的合成工艺条件：以乙醇为反应溶剂,反应温度为75℃,反应时间为2h,原料配比为乙二酸二乙酯：一乙醇胺=1：2．2,收率为96％（较文献值高5％）。该合成方法具有原料易得、反应过程易控制、收率高、母液可反复套用、可减少环境污染、具有工业化生产价值等优点。     

5,5'-二甲基3,3'-二(三甲基硅基)联苯的合成

采用 3,5 二溴甲苯 (Ⅰ )为原料 ,与镁屑及三甲基氯硅烷 (TMSCl)按n(Ⅰ )∶n(Mg)∶n(TMSCl) =4 5∶4 9∶6 9的比例在四氢呋喃 (THF)中制得三甲基硅基 (—TMS)单保护的 5 甲基 3 溴 三甲基硅基苯 (Ⅱ ) ,产率为 85%。以此为中间体与镁屑按n(Ⅱ )∶n(Mg) =6 5∶6 6的比例制成格氏试剂后 ,与等物质的量的芳基烷 (Ⅱ )在质量分数为 5%的无水氯化镍 (NiCl2 )催化下偶联合成了 5,5′ 二甲基 3,3′ 二 (三甲基硅基 )联苯 (Ⅲ ) ,偶联产率为 78%。     

双(三氯甲基)碳酸酯的合成

介绍双（三氯甲基）碳酸酯的合成机理及３种合成方法：溶剂法,非溶剂法,循环法。