多金属配合鞣剂的特性及其在中高档革上的应用

本文简要地用配合物的价键理论和配位场理论解释了Cr~(3 )、Zr~( 4)、Al~(3 )、Ti~(4 )Fe~( 3)、RE~(3 )等配合鞣剂的鞣性差异;论述了Cr—Zr—Al多金属配合鞣剂的实质、特性、适用范围、使用方法和应用多金属配合鞣剂的经济效益和社会效益。     

混合鞣液中铬,锆,铝的连续测定研究

本文研究了皮革混合鞣液中铬、锆、铝的连续络合滴定方法。利用Cr~(3+)、Zr~(4+)、Al~(3+)与EDTA以及氟化铵络合稳定性的差异,用二甲酚橙作指示剂,先用EDTA滴定出锆的含量。接着加入过量EDTA,调整pH值,使Cr~(3+)、Al~(3+)与EDTA完全络合,用乙酸锌返滴过量的EDTA,然后用氟化铵置换出与Al~(3+)、Zr~(4+)络合的EDTA,并用乙酸锌滴定之。整个过程可连续进行,终点颜色变化敏锐而明显,结果可靠,操作方便,便于掌握,尤其适用于生产过程的控制。     

意大利SILVATEAM(施华)公司系统介绍(续)

(上接2005年第7期)3·1WT白湿皮系统主要用于生产各种不是非常紧实挺身、柔软或者较为柔软类型的植鞣革或无铬鞣革,例如软包、沙发、服装、汽车用革等。该系统以SILVATEAM公司开发生产的LEDOSOL WT鞣剂为基础发展而成,通过用该鞣剂对酸皮进行预鞣,制得白湿皮,然后进行快速植鞣制成植鞣革,或者使用合成鞣剂、多种类型的复鞣剂制作白色或无铬鞣革。LEDOSOL WT鞣剂是改性的醛和特殊合成鞣剂的产品,具有较强的鞣性和渗透性,并有极佳的柔软效果,经过LEDOSOL WT预鞣的坯革,可以象铬鞣革一样直接进行后续的机械操作—挤水和削匀到…     

第十三届国际制革化学家联合会年会论文报告(续)

报告题目:耐水洗和干洗的染色(W.Pauckner.西德)选择了五种不同染料(1∶1金属络合物,1∶2金属络合物,二氯三嗪,苯基砜和三氯嘧啶)的五种色调,染下述的革:1.纯铬糅革,2.铬-戊二醛鞣革,3.铬-合成鞣剂鞣革,4.植-铬鞣革(植-铬鞣革为植糅退鞣后用铬     

锆鞣剂及KRI(多金属) 系列鞣剂浅析(续)

(上接《中国皮革》第 30卷第 11期 )3　锆鞣剂及多金属络合鞣剂的性能 (见表 1)3.1　锆鞣剂锆鞣剂是一种低 p H值的鞣剂 ,多使用在铬鞣革回软之后中和之前 ,革的 p H值控制在 3.8- 4 .0。复鞣后可经中和继续其它的复鞣操作 ,这种鞣剂的优点是具有良好的填充性 ,成革粒面紧实 ,磨革性极佳 ,是做需要磨面的革最佳复鞣剂之一。锆鞣剂色白 ,亦是复鞣白色革的首选复鞣剂。此外 ,锆鞣剂还有如下的重要用途 :　　表 1　鞣剂性能一览表品　名主要成分的质量分数 /%性　能锆鞣剂 Zr O2 ≥ 2 0 .0K R2铬铝鞣剂 Cr2 O3≥ 14 .0Al2 O3≥ 4.0于磨砂革…     

铝鞣剂与铝铬络合鞣剂

本文收集了西德巴登苯胺碱公司(BASF)几篇有关铝鞣剂及铝铬络合鞣剂的专利资料,介绍改进铝鞣剂性能,代替部分铬盐、节约红矾的措施。其要点是,(一)配制的铝络合物中,有机酸根含量较高,每3个中心金属原子至少须含有2个以上甚至6个有机酸根,而且大部是成配聚结合的。据介绍,这种络合物的鞣性较好,铝的耐水解性好,革的收缩温度较高,粒面紧密,手感丰满;(二)铝与铬配制成多金属络合鞣剂后,革的收缩温度可达100℃,因铝铬已络合在一起,故其效果要比铬鞣后铝复鞣的效果好,铝在革内的结合也较牢;(三)铝鞣剂或铝铬络合鞣剂可用丙烯酸作蒙囿剂,烯基具有接枝聚合作用,可提高鞣制效果。文中还介绍了鞣制方法,可供参考。     

锆鞣剂及KRI(多金属)系列鞣剂浅析

序　　言铬盐以优异的鞣革性能 ,使它在无机鞣剂中占有主要地位。但是 ,另一些无机盐 ,如四价锆盐、四价钛盐、三价铝盐、三价铁盐均具有鞣革性能 ,值得一提的是碱式硫酸铁所鞣的革呈铁锈黄棕色 ,其手感丰满、柔软 ,与铬鞣革的手感极其相似。遗憾的是 ,除收缩温度较低以外 ,铁鞣革还不耐陈放 ,因此 ,铁鞣法一直处于研究阶段。钛盐也有很好的鞣性 ,大概是因成本较高而国内至今无钛复鞣剂出售。锆盐及铝盐均可作为铬鞣剂的补充鞣剂 ,以及改变铬鞣革的某些性质。以铬鞣剂为主 ,多金属络合鞣剂为辅 ,可以用于牛、羊、猪等革类 ,收到良好效果。1…     

苯-砜含铬鞣剂的应用技术研究北大核心

目前由于铬粉在制革过程中吸收率不高,造成了材料的浪费和环境的污染。渐渐地,含铬鞣剂出现在皮革的加工过程中来减少铬粉的使用。本文对双酚S,苯酚进行缩合和磺甲基化,合成的磺甲基化型芳砜鞣剂(BDS鞣剂)与铬粉络合复配成含铬合成鞣剂(BDC鞣剂)。通过将BDC鞣剂与铬粉分别对比应用于主鞣和复鞣工序中,探索其鞣革性能。结果表明:BDC鞣剂主鞣后,坯革的收缩温度为85.8℃,具有一定的鞣性。在Cr_2O_3用量相同的情况下,BDC鞣剂鞣后废液Cr_2O_3含量明显低于铬粉鞣制后的废液Cr_2O_3含量,有利于实行清洁化生产;BDC鞣剂复鞣的坯革在增厚率、柔软度、物理力学性能等方面都要优于铬粉复鞣的坯革。     

苯-砜含铬鞣剂的应用技术研究

目前由于铬粉在制革过程中吸收率不高,造成了材料的浪费和环境的污染。渐渐地,含铬鞣剂出现在皮革的加工过程中来减少铬粉的使用。本文对双酚S,苯酚进行缩合和磺甲基化,合成的磺甲基化型芳砜鞣剂(BDS鞣剂)与铬粉络合复配成含铬合成鞣剂(BDC鞣剂)。通过将BDC鞣剂与铬粉分别对比应用于主鞣和复鞣工序中,探索其鞣革性能。结果表明:BDC鞣剂主鞣后,坯革的收缩温度为85.8℃,具有一定的鞣性。在Cr_2O_3用量相同的情况下,BDC鞣剂鞣后废液Cr_2O_3含量明显低于铬粉鞣制后的废液Cr_2O_3含量,有利于实行清洁化生产;BDC鞣剂复鞣的坯革在增厚率、柔软度、物理力学性能等方面都要优于铬粉复鞣的坯革。     

聚氨酯型金属铬(Ⅲ)络合物皮革鞣剂鞣革实验及性能测试

本文应用自行研制的聚氨酯型金属铬(Ⅲ)络合物微乳液对生皮进行鞣制实验,制得皮革具有一定的机械强度、柔软性;其革鞣废液中残留的Cr(Ⅲ)浓度(最大为9.7 mg/l)低于国家排放标准0.01 g/L;场致发射扫描电镜(FE-SEM)的结果显示该络合物鞣剂可以良好地分散皮胶原纤维束,具有较好的鞣性.     

HET-铬结合鞣法在牛皮鞣制工艺中的应用研究

就有机酸蒙囿铝配合物鞣剂(HET)和铬鞣剂用量及初鞣pH等因素,对HET-铬结合鞣坯革状态、收缩温度以及废液铬含量等方面的影响进行研究。结果表明,在少铬鞣时HET具有良好的协同作用,HET-铬结合鞣最佳鞣制工艺为:初鞣pH 3.5~3.6、HET用量3%、铬鞣剂用量4%,所得坯革粒面细致、革身丰满、部位差小,收缩温度达95℃。HET的加入可改善坯革粒面细致性,提高初鞣pH。在该结合鞣工艺中,铬鞣剂用量仅为常规用量的50%,废鞣液铬含量降低至130 mg/L,较常规铬鞣减少84%,坯革中六价铬含量仅为0.45 mg/kg;经复鞣加脂后坯革的抗张强度、撕裂强度及规定负荷伸长率满足鞋面革要求。     

从价键理论到协同单元理论鞣制机理的发展

价键理论根据鞣剂与胶原活性基团形成配位键的强弱 ,解释各种无机鞣剂鞣革性能的差异。价键理论认为 :Cr( )与 Al( )相比 ,由于 Cr( )形成的配合物是内轨型配合物 ,而 Al( )形成的配合物是外轨型配合物 ,因此铬配合物更稳定 ,Cr( )鞣革比 Al( )鞣革耐湿热稳定性好 ,收缩温度高 ;革收缩时配位键发生断裂。但对收缩过程的热力学研究发现 ,胶原或革收缩时配位键并未断裂 ,而是氢键破坏 ,收缩温度与收缩反应的活化能有关。因此协同单元理论认为 :革收缩过程是一个动力学过程 ;收缩温度与协同单元的大小有关。协同单元理论对各种鞣剂的鞣性差异给出了比较满意的解释。     

有机硅改性芳砜桥型非铬金属络合合成鞣剂TSB100的制备

以双酚S(二羟基二苯砜)为特色原料与萘、萘磺酸、甲醛等缩合聚合可获得填充性能好、鞣革丰满、柔软、弹性好、耐光性优良的一系列代替型合成鞣剂。这类合成鞣剂在制造过程中的低分子齐聚物作为配位体与过渡元素中具有鞣性、半鞣性的诸多金属离子卤化物、氧化物经过适当配位反应，又可制造一系列金属络合的芳砜桥型合成鞣剂(如含铬合成鞣     

钕(Ⅲ)的甘氨酸络合物

本文研究溶液中 Nd(Ⅲ)-甘氨酸络合离子的稳定性.当 pH<6.5时,生成稳定性差的 H_3N~+—CH_2—COONd~(2+),而 pH>6.5时.生成螫合物 H_2N,1gk_1=3.8。若 Nd(Ⅲ)甘氨酸络合物能表征某种鞣革性能,则稀土鞣革法应与传统的铬鞣法有所区别,溶液的 pH 宜增加到6.5～8.     

锆鞣剂及KRI(多金属)系列鞣剂浅析(续)

(上接《中国皮革》第 3 0卷第 13期 )3 .2　多金属络合鞣剂多金属络合鞣剂具有良好的填充性质 ,可使疲软无骨力的半成品增加硬度和弹性 ,使整张革手感均匀。尤其是在消除猪水染革、猪软鞋面革的部位差方面颇具特色。众所周知 ,猪皮的主要部位差是臀部与头边肷的软硬度差 ,通常是加强臀部的处理以求得整张革的均匀一致。但是 ,在臀部较硬 ,边肷又过于疲软的场合 ,可通过用多金属络合复鞣剂复鞣 ,使疲软柔弱的边肷适度增加硬度 ,使整张革自然、软硬度均匀。对于轻修牛面革 ,恰当用量的多金属络合复鞣剂复鞣可使其革身均匀 ,磨革性得到改善 ,磨…     

在含有铬、钛、锆和铝化合物的体系中络合物的形成

近来在国外的和国内的皮革工业中越来越广泛地采用基于鞣性的碱式铬、钛、锆和铝盐的络合鞣剂。在这个领域进行的研究结果,证实这种鞣剂是复杂的多核金属络合物。含有两种金属(铬-锆、铬-铝)和三种金属(铬-钛-锆、铬-钛-铝)的体系的特性是络合鞣剂在最初的溶液中和加工过的皮革中沉淀的pH值比组分比例相同的混合物高得多。     

植—铝结合鞣法的研究(续)

讨论一、结合鞣革的收缩温度植物鞣革的收缩温度,一般在80℃左右,纯铝鞣革的收缩温度,一般在70℃左右,但实施植—铝结合鞣(先植鞣再铝盐复鞣或先铝鞣再植物鞣剂复鞣)后,成革的收缩温度却可大大提高,甚至可高达130℃左右,与鞣制良好的铬鞣革相似,这是除了铬鞣革以外其它革所不能达到的。对这种奇特现象的解释一般公认是铝盐与植物鞣质(根据鞣制工艺,其中之一先已与皮蛋白质结合)发生     

铝(Ⅲ)-有机酸配合物组成结构与皮革的物理机械性能的关系

用2 7Al-NMR验证 3种铝 (Ⅲ ) -有机酸溶液配合物鞣剂存在组成结构的差别。按文献[1- 2 ] 介绍的方法 ,用这 3种鞣剂鞣制山羊裸皮 ,经整理干燥后 ,测试铝鞣革的抗张强度、断裂伸长率、崩裂强度、崩裂高度、撕裂强度、厚度、密度和孔隙率 ,评价革的柔软度。结果表明 :不同结构的铝 (Ⅲ )有机酸配合物所鞣革的崩裂强度、厚度、视密度、孔率和柔软性有明显差别 ,表明铝 (Ⅲ )有机酸配合物的组成结构对所鞣革的物理机械性能有明显影响     

铬-酚类合成鞣剂鞣革性能研究

选用Neosyn系列芳香族酚类合成鞣剂,研究了铬-酚类合成鞣剂鞣液的耐碱性能和酚类合成鞣剂-铬复合鞣的鞣革性能.结果表明:酚类合成鞣剂与铬发生络合作用,增加铬-酚类合成鞣剂液的耐碱性能;酚类合成鞣剂-铬复合鞣成革抗张强度、收缩温度(Ts)随着酚类合成鞣剂用量的增加而上升,断裂伸长率、柔软度、透水汽性随着酚类合成鞣剂用量的增加而下降;酚类合成鞣剂用量超过4%,PFB-铬复合鞣革的收缩温度和抗张强度更高,BS2-铬复合鞣革的透水汽性、断裂伸长率、柔软度更高.     

戊二醛鞣革的研究

关于“戊二醛鞣剂的研制和应用”是轻工业部下达给丹东市轻化工研究所和我院的科研项目,1980年2月经有关方面鉴定通过。实践证明,戊二醛鞣革,特别是用戊二醛复鞣铬鞣革,具有较为显著的优点:(1)成革具有特殊良好的耐汗和耐热皂洗涤的性能;(2)成革柔软,手感丰满,粒面也较细致;(3)能使染色均匀,色调鲜艳;(4)用于生产绒面革,绒毛均匀细致;(5)戊二醛除能与铬结合鞣外,还可与铝、锆等无机鞣剂和植物鞣剂、合成鞣剂结合鞣;适合于制造服装手套革、鞋面革、鞋内底革,也适用于各种毛皮鞣制。现将有关戊二醛鞣革的研究试验的结果作一简要介绍。