BASF K_（8－11）催化剂一氧化碳变换反应动力学研究

利用内循环式无梯度反应器进行了ＢＡＳＦＫ＿（８－１１）催化剂ＣＯ变换反应本征动力学实验．在温度３９０～４３０℃，压力０．１～２．０ＭＰａ范围内，ＣＯ变换反应动力学与幂函数模型和Ｌａｎｇ－ｍｕｉｒｌ－Ｈｉｎｓｈｅｌｗｏｏｄ表面反应模型都有较好吻合．实验得到的反应速率方程分别为：     

Al_2O_3对中温变换催化剂活性的影响

氧化铬属剧毒物质,至今仍是一氧化碳变换催化剂的重要助剂。本研究致力于以无毒三氧化二铝代替氧化铬,为此对三氧化铝为助剂的新型中变催化剂的反应活性进行了系列测试。结果认为,三氧化二铝虽对活性不利,但可起良好结构助催化剂作用,如和其它填加物恰当配合,则新型无毒中变催化剂将有希望成功。     

B113-2型高温变换催化剂上反应动力学（Ⅰ）——本征动力学研究

使用活塞流管式积分反应器,采用稳态测定技术,在618～723 K、1.0 MPa压力下,对在国产B113-2型铁铬系高温变换催化剂上变换反应本征动力学数据进行了测试.根据测定得到的数据,对幂函数动力学模型进行了参数估计和检验,得到了高度显著的动力学回归方程.从动力学方程可以得出在高温变换催化剂上变换反应动力学参数基本上与传统铁铬系高温变换催化剂一致,但在该催化剂上CO组分对反应速率的影响程度降低,推测可能是由于该催化剂中Cu组分作用的结果;CO2对变换反应速率的抑制作用较大.因此,为提高变换反应速率,应当设法减小CO2的不利影响;H2组分对反应速率的影响很小,在实际应用过程中,可以忽略.     

高温变换动力学的实验研究

本文谈及一氧化碳变换动力学的实验和研究。实验方法、手段、条件、控制、分析等均有所论述。特别是在数据处理方面有所侧重。通过一定量的实验数据得出 C_9催化剂一氧化碳变换反应的速度方程。该方程可用于工业反应器的模拟,设计和优化。     

新催化剂合成聚酯反应动力学研究

合成了几个系列的无毒无污染环境友好的新型无锑催化剂,并应用于聚酯合成反应动力学的研究,衡量其催化效果.研究发现,新型无锑催化剂在PET的合成中,无论对酯化反应还是缩聚反应,均表现出较高的反应活性,可大大加速PET合成反应的进行.在同样的反应条件下,就酯化反应而言,加入自制催化剂的反应与不加催化剂的反应(并不是没有催化剂参与反应,应该是体系中的H 自催化)相比,酯化反应时间可缩短20%～50%,酯化反应的活化能有较大幅度的降低;而就缩聚反应而言,加入自制催化剂的反应与加入常规催化剂Sb2O3的反应相比,所得产物不仅粘度高,而且缩聚反应速度常数大多数可提高2倍以上,缩聚反应时间亦可缩短40%～70%.     

一氧化碳变换反应温度和浓度沿催化剂床层轴向的最佳分布

建立了一氧化碳变换反应催化剂床层中最佳温度（Ｔｍ）与床层高度（Ｌ）、最佳一氧化碳转化率（ｘｃｏ，ｍ）或最佳一氧化碳浓度（ｙｃｏ，ｍ）与床层高度（Ｌ）关系的数学模型，绘制了Ｔｍ－Ｌ、ｘｃｏ，ｍ－Ｌ和ｙｃｏ．ｍ－Ｌ曲线，直接、准确地反映了催化剂床层中轴向温度和浓度的最佳分布规律．     

不同粒径催化剂上苯加氢反应宏观动力学研究

在常压、氢苯摩尔比为 ３、反应温度 ３６３．１５—５３．１５ Ｋ条件下,采用 ＣＤＳ－８１０ 微反系统,研究了 ０．７５ｍｍ球形、　１．４５ｍｍ球形、　２．５ｍｍ×５ｍｍ圆柱体、 　５ｍｍ×５ｍｍ圆柱体四种粒度Ｎｉ／Ａｌ２Ｏ３催化剂上气相苯加氢反应的宏观动力学．结果表明采用双曲型动力学方程比幂指数型方程要优越,宏观动力学与本征动力学模型方程形式一致．用双曲型动力学方程处理不同粒度催化剂上的动力学实验数据,计算值与实验值的平均偏差在５．１５％～５．８０％之间．随着所用Ｎｉ／Ａｌ２Ｏ３催化剂粒度增大,反应的表现活化能减小,而氢、苯吸附 热变化不大．     

在变换反应中使用活性非均匀分布催化剂的探讨

研究了几种活性分布对国产中变催化剂有效因子的影响。结果表明:在工业生产条件下,采用活性集中于表层的分布可以有效地提高中变催化剂的利用率.     

一氧化碳变换催化剂效率因子的求解——正交配置法

本文采用正交配置法计算了CD变换催亿剂颗粒的效率因子,并与“打靶”法进行了比较,结果表明,用正交配置法隶解效率因子不仅可以满足精度要求,而且具有计算快速,简便的优点。     

无硫无铬一氧化碳中温变换催化剂的开发——Fe_2O_3—PbO催化剂

利用共沉淀法使铁和铅的硝酸盐在NH_4OH作用下生成氢氧化物沉淀,经过过滤、干燥和煅烧得到了Fe_2O_3—PbO无硫无铬一氧化碳中温变换催化剂。通过对不同含铅量催化剂样品的活性测定,得到该催化剂最佳铅含量为12％(重量百分比),并且其活性高于某厂定型生产的无硫LHB—103型Fe_2O_3—Cr_2O_3催化剂。     

铷—铯—钒系催化剂上二氧化硫氧化反应本征动力学

提出ＳＯ４在铷－铯－钒系催化剂上的氧化反应机理为三步催化反应,推导出动力学机理模型,采用内循环无梯度反应器测定了氧化反应本征动力学数据,并分低温区（３８０～４２０℃）、高温区（４５０～５２０℃）和全温区（３８０～５２０℃）利用Ｐｏｗｅｌｌ法对动力学模型进行了参数估值,方差分析表明,在显著性水平０．０１下,三步经机理模型对３８０～４２０℃的低温区动力学数据拟合最好,标准偏差为０．１２６。     

用于低浓度一氧化碳去除的流向变换系统

为探究将流向变换技术应用于低浓度一氧化碳处理的可行性,自制了一种整体式催化剂并将其应用于小型流向变换催化燃烧装置.采用预处理后的堇青石蜂窝陶瓷为支撑体,改性y-Al2 O3为催化剂载体,添加Ce、La等轻稀土元素作为助剂,研究制备出性能优良的贵金属Pd整体式催化剂.研究中考察了催化剂预热温度对催化剂效率的影响及反应系统换向周期、空速等条件对反应系统床层温度的影响.研究结果表明:当催化剂预热温度为200℃、换向周期为8 min、空速为8 000 h-1一氧化碳初始体积分数为0.1％时,一氧化碳转化率最高可达90％.     

在Ni /Al2O3催化剂上苯加氢反应本征动力学研究

采用ＣＤＳ８１０实验系统,在实验条件为：常压、氢苯比３、温度３６３．１５－４５３．１５Ｋ时,研究了在Ｎｉ／Ａｌ２Ｏ３催化止气相苯加氢反应的本征动力学,利用实验数据对几种可能的动力学模型进行参数估值,最后得到该反应的动力学模型为：在Ｎｉ／Ａｌ２Ｏ３催 有两类吸附中心,分别吸附氢、苯及其产物相且所有吸附达平衡;氢呈分子吸附;往苯环上加第一个氢分子为速率控制步骤。该模型方程与实验数据拟合很好,平均偏差为     

骨架镍催化剂加氢反应制取木糖醇的反应动力学

采用骨架镍催化剂在间歇高压反应釜中进行了木糖液相加氢反应动力学及失活动力学的研究,提出了该反应的动力学及失活动力学的数学模型