国内HPPO工业化技术进展

简要介绍了国内环氧丙烷(PO)的生产情况。比较了4种PO工业化生产工艺,其中过氧化氢制PO(HPPO)工艺具有原料利用率高、绿色环保、投资成本低等优点,代表了PO工业化生产的发展方向。详细介绍了中国石油化工股份有限公司的HPPO工艺。     

国内外HPPO工业化技术进展

详细介绍了当前环氧丙烷(PO)的生产情况,并对几种工业化生产工艺进行了比较,同时介绍了当前全球范围内PO的生产现状及未来5年新建和扩建PO装置的情况。重点介绍了BASF–Dow公司、Evonik–Uhde公司和中石化长岭分公司的过氧化氢制环氧丙烷(HPPO)工艺进展,指出HPPO法是当前PO清洁生产工艺中发展最快的方法,代表了PO生产工艺的发展方向。     

BASF-Dow公司HPPO工艺介绍

详细介绍并比较了当前环氧丙烷(PO)的几种工业化生产工艺的优缺点,重点介绍了BASF-Dow公司联合开发的过氧化氢-环氧丙烷(HPPO)工艺.该工艺唯一的副产物是水,是当前PO清洁生产工艺中发展最快的一种方法,它具有环境友好、工艺及设备投资低等优点.     

Degussa—Uhde公司的HPPO工艺介绍

介绍国外过氧化氢-环氧丙烷（HPPO）清洁生产工艺的开发和产业化情况。重点介绍了Degussa—Uhde公司合作开发的HPPO工艺。HPPO工艺唯一的副产物是水,是当前环氧丙烷清洁生产工艺中发展最快的一种方法,它具有环境友好、工艺和设备投资低等优点。     

钛硅分子筛的技术现状及国内专利分析

钛硅分子筛由于其优异的催化氧化性能而受到极大关注,已成为催化领域的一个研究热点。简述了钛硅分子筛发展历程、合成概况和在有机领域的应用,重点分析了国内钛硅分子筛的相关专利分布情况,主要从国内钛硅分子筛的专利申请量年度分布情况、申请人类型统计和申请人排名情况3个方面进行统计分析,通过对数据的比较和分析,得出了我国的钛硅分子筛材料的研究现状、应用水平和研究趋势,并展望了钛硅分子筛材料今后的发展方向。     

过氧化氢与环氧丙烷生产的集成工艺

从电解法、蒽醌法、醇氧化法、氢氧直接化合法等方面评述了制备过氧化氢的现状。介绍了过氧化氢和环氧丙烷生产的集成技术,包括蒽醌法或醇氧化法生产过氧化氢与丙烯环氧化制环氧丙烷的集成工艺以及氢气、氧气、丙烯原位合成环氧丙烷工艺。指出氢气、氧气、丙烯原位合成环氧丙烷工艺是最具前景的合成方法,但该方法的环氧丙烷收率较低,而改善催化剂合成技术是此方法实现工业化的关键。     

丙烯环氧化生成环氧丙烷催化剂（TS-1分子筛）的合成与表征

介绍了丙烯环氧化生成环氧丙烷催化剂(TS-1分子筛)的合成方法。着重对钛是否进入分子筛骨架的表征方法X射线粉末衍射、紫外漫反射、傅立叶红外、拉曼、程序升温脱附等技术进行了综述，对TS-1分子筛用晶形晶貌以及比表面积等也作了简要的介绍。并指出TS-1分子筛工业化前景乐观。     

Dow和BASF使HPPO技术工业化

Dow和BASF正在努力使其合作开发的过氧化氢法制环氧阿烷的工艺（HPPO）产业化。使用该技术的第1套工业化装置的建造被推迟到2006年开始，预计2008年投产。该装置将建在比利时安特卫普的BASF工厂内，初始能力约307／t／a。该HPPO工艺现在属于合资的双方。     

国内HPPO工业化技术近况(续前)

正(续2020年第1期第16页)3.5 中国天辰工程有限公司的HPPO工艺3.5.1 催化剂3.5.1.1 催化剂制备石华等人[54]在专利中介绍了一种用复合模板剂来制备TS-1分子筛催化剂的方法。该复合模板剂由主模板剂和辅助模板剂构成,其中主模板剂为烷基胺类化合物,辅助模板剂包括烷基氢氧化铵和晶体生长抑制剂,晶体生长抑制剂选自PEG-400、PEG-600、PEG-1000、聚氧乙烯十二烷基醚、亚甲蓝、L–胱氨     

双氧水与HPPO法集成生产环氧丙烷的技术路线探讨

环氧丙烷（PO）是除聚丙烯和丙烯腈之外的第三大丙烯衍生物,是重要的基本有机化工合成原料,主要用于生产聚醚、丙二醇等。它_也是第四代洗涤荆非离子表面活性剂、油田破乳剂、农药乳化剂等的主要原料。目前,环氧丙烷的衍生物广泛用于汽车、建筑、食品、烟草、医药及化妆品等多种行业,而且,已生产的下游产品近百种,是精细化工产品的重要原料。环氧丙烷的生产工艺很多,目前国内外已经工业化生产的主要有氯醇化法、共氧化法以及过氧化氢氧化法（即HPPO法）,本文主要对双氧水与HPPO法集成生产环氧丙烷的技术路线进行探讨。     

低成本TS-1的制备及其在丙烯环氧化中的应用

综述了低成本钛硅分子筛TS-1的制备及其在丙烯环氧化反应中的应用研究进展。低成本TS-1制备过程实现工业化主要存在粉末状TS-1的回收和过氧化氢的生产、储存等问题。提高活性及进一步降低成本是研究的重点。过氧化氢的生产与丙烯环氧化过程的集成是未来的发展方向。     

钛硅分子筛TS-1的合成改性及其催化功能

钛硅分子筛TS-1由于其优异的催化氧化性能而受到极大关注,TS-1的制备及基础研究是催化领域的一个热点。本文重点综述了近年来钛硅分子筛催化材料的合成、改性及其催化应用的研究进展,包括钛硅分子筛(TS-1)的水热合成方法和同晶取代合成法、改性、成型与负载以及钛硅分子筛催化氧化功能和酸催化功能的研究。     

钛硅分子筛TS-1催化合成4-甲基邻苯二酚的研究

采用清洁生产工艺,以钛硅分子筛TS-1为催化剂,使用绿色氧化剂低浓度H2O2水溶液氧化合成4-甲基邻苯二酚,并考察了影响产品收率的主要因素。结果表明,在n（过化氢）：n（4-甲酚）=0．33,催化剂用量为10％,反应温度：83℃,滴加30％H2O2水溶液,滴加时间4h,滴加完毕后继续反应2h的条件下,4-甲酚转化率：21．82％,4-甲基邻苯二酚收率：15．86％,选择性：72．7％。     

国内CHPPO工业化技术进展（待续）

简单介绍了异丙苯过氧化氢制备环氧丙烷（CHPPO）法的优点、工艺步骤及发展概况。重点介绍了近年来国内CHPPO技术的工艺进展,指出CHPPO法是一种介于共氧化法和无联产物法之间的方法,根据市场需求,可通过改变工艺步骤来调节最终产物的构成,从而使经济效益最大化。     

β-甲基环氧氯丙烷的应用及合成研究进展

介绍了β-甲基环氧氯丙烷(MECH)的制备方法及在合成环氧树脂、环氧活性稀释剂、冠醚类相转移催化剂、除草剂中间体等方面的应用.在各种制备方法中,氯醇法已经实现了工业化,而其他方法尚处于探索阶段.由钛硅分子筛TS-1催化过氧化氢尿素与甲代烯丙基氯环氧化生成MECH是一种很有开发潜力的绿色合成工艺,提高TS-1的活性和使用寿命、优化反应条件是该法工业化的前提条件.     

Degussa／Uhde的HPPO工艺即将在蔚山工业化

德国Uhde公司在德国法兰克福举行的Acherna（化学设备展览会）会议上介绍了由Degussa和Uhde联合开发的以过氧化氢为原料生产环氧丙烷（PO）的HPPO新工艺，并宣布了采用此新工艺的首家用户。该工艺无副产物及含氯废弃物，更具经济性。目前采用传统氯醇法生产的PO约占PO总产量的50％，剩余50％则采用共氧化法生产，这两种工艺都产生大量的副产物。     

钛硅分子筛TS-1合成及催化环己酮氨氧化的研究进展

钛硅分子筛TS- 1催化的环己酮氨氧化反应是一个绿色过程。介绍了TS- 1分子筛的合成、TS- 1分子筛催化的环己酮氨氧化及环己酮氨氧化与过氧化氢生产的集成。指出提高催化剂的性能、降低其生产成本是今后研究的重点 ,绿色氧化剂过氧化氢的生产与氨氧化过程的集成是今后环己酮肟生产的发展方向     

TS-1合成时晶种与模板剂的协同导向作用

在无机钛硅原料体系合成TS - 1时 ,加入晶种 ,模板剂TPABr (orTPAOH)的用量大量减少甚至可以低于极限用量。实验发现晶种和模板剂具有协同导向作用 ,并对产生这种协同作用进行了讨论。     

世界第1套HPPO装置在韩国启动

SKC集团（丽水）已开始在韩国蔚山生产环氧丙烷（PO）。该10万t／a装置是第1套使用由Evonik公司和Uhde公司开发的过氧化氢-环氧丙烷（HPPO）工艺的工业化装置，所需原料过氧化氢由Evonik Headwaters公司在蔚山的1套装置供应，后者最近产能被翻番，达到6．8万t／a。Evonik公司是过氧化氢的主要生产商，该公司董事会成员Klaus Engel说：“首次在化学合成PO中以工业规模使用过氧化氢，     

干胶转化法制备大孔/微孔复合钛硅分子筛

采用纳米CaCO3作为大孔模板剂、四丙基氢氧化铵(TPAOH)作为微孔模板剂,利用干胶转化法将CaCO3加入分子筛TS-1的合成体系,使TS-1沿CaCO3生长并形成核壳结构,再经过酸处理脱除CaCO3,制备出大孔/微孔复合钛硅分子筛TS-1,其大孔尺寸约为60 nm。通过XRD、SEM、TEM、N2物理吸附、UV-Vis光谱等表征手段对钛硅分子筛的孔道结构和钛物种状态进行表征,采用苯酚羟基化反应对所合成分子筛的催化性能进行评价。结果表明,CaCO3的作用不仅能够构建大孔,并且可以改变钛物种的配位形式。由于降低了扩散阻力及抑制了锐钛矿型Ti O2的生成,该钛硅分子筛在催化苯酚羟基化反应中展现出优异的催化活性。