原子转移自由基聚合法合成星形聚合物

将偶联技术应用于原子转移自由基聚合领域合成了星形聚苯乙烯、星形聚丙烯酸甲酯、星形聚苯乙烯聚丙烯酸丁酯嵌段聚合物,其中星形聚苯乙烯臂数可达２８。     

基于环糊精的星形聚合物的合成方法研究进展

综述了基于环糊精（CD）的星形聚合物合成方法的研究进展,涉及开环聚合、原子转移自由基聚合（AT-RP）、点击反应以及可逆加成-断裂链转移（RAFT）聚合等.     

原子转移自由基偶联法合成星形聚合物

以卤端基聚合物为大分子引发剂,卤化亚铜／２,２‘＝二联二吡啶为催化剂,工业二乙烯基苯、纯间－二乙烯基苯、纯对－二乙烯基苯为偶联剂合成了一系列星形聚合物。研究了偶联反应的影响因素。结果表明,反应体系产生凝胶的趋势随着二乙烯基苯与预聚物配比的增加而增加;偶联反应速度随着反应物总浓度的增加而加大;提高反应温度有利于提高偶联效率;以低单体转化率下合成的预聚物为大分子引发剂时的偶联效率高于高单体转化率下合成     

对甲氧基偶氮苯星形聚合物的合成与表征

利用原子转移自由基聚合(ATRP)技术合成了对甲氧基偶氮苯星形聚合物。均苯三酚与2-溴异丁酰溴通过酯化反应得到三官能团引发剂,引发对甲氧基偶氮苯单体6-[4-(4-甲氧基苯基偶氮)酚氧基]己基甲基丙烯酸酯(MMAzo)的ATRP反应。表征了星形聚合物结构、热行为与液晶性,显示其与线性均聚物的液晶性相似,均显示近晶相和向列相,但其相转变温度有所降低。     

高固体分涂料用含羟基星形丙烯酸酯树脂的制备及性能

以占单体物质的量0.01%的低铜盐用量催化剂体系进行电子转移活化再生催化剂原子转移自由基聚合(ARGET ATRP), 制备了丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸羟丙酯为单体的线形和六臂星形共聚物。采用折光指数-激光-黏度三检测联用GPC, ¹H NMR和DSC对聚合物的分子结构、共聚组成和玻璃化转变行为进行了研究。将聚合物配制成涂料用树脂溶液, 流变行为研究表明星形聚合物溶液黏度最低。在高固含量时, 星形聚合物降低黏度的优势更明显。在适合喷涂施工的黏度下, 六臂星形共聚物比普通自由基聚合得到的商品化丙烯酸酯树脂的固含量可提高10%。采用异氰酸酯固化剂固化得到的漆膜性能测试表明, 星形聚合物对应清漆的表干时间很短, 同时力学性能达到良好水平。     

原位生成自引发单体合成支化共聚物

以α-溴代异丁酸叔丁酯为引发剂,二乙烯苯为支化单体,苯乙烯为共聚单体,经原子转移自由基聚合原位生成自引发单体合成支化共聚物。用核磁共振法、凝胶渗透色谱法、三角激光散射法分别对聚合过程和聚合物进行了表征。结果表明：由于苯乙烯的引入,反应体系的交联得到了很好的控制,所得聚合物为支化结构。     

ATRP法合成两亲性聚乙二醇-聚丙烯酸叔丁酯嵌段共聚物

以mPEG-Br为大分子引发剂,CuBr/PMDETA为催化体系,采用原子转移自由基聚合法(ATRP)合成了两亲性嵌段共聚物聚乙二醇-聚丙烯酸叔丁酯(mPEG-b-PtBA),并采用FT-IR,1H-NMR和GPC等表征了聚合物的结构.考察了单体与引发剂的配比、反应时间、反应温度及催化剂与配体的比例等因素对产物的分子量...     

星形聚合物微凝胶的合成及其研究进展

星形微凝胶是1种具有特殊结构的聚合物微凝胶,具有广阔的应用前景。活性聚合(如阴离子活性聚合、阳离子活性聚合、氮氧稳定自由基聚合及原子转移自由基聚合(ATRP))是星形微凝胶合成的最常用且最有效的方法。对该方法在星形微凝胶合成方面的应用及其研究进展进行了综述。     

铜酞菁聚甲基丙烯酸甲酯的合成与表征

以氯甲基化铜酞菁为引发剂,过渡金属卤化物和配位剂(Cu2Cl2/2,2`-联吡啶)为催化体系,进行甲基丙烯酸甲酯原子转移自由基聚合反应,合成出了铜酞菁聚甲基丙烯酸甲酯,并对其进行了结构表征。     

丙烯酸甲酯和丙烯酸全氟烷基乙酯嵌段共聚物的合成和表面性能

用原子转移自由基聚合法合成了丙烯酸甲酯和丙烯酸全氟烷基乙酯的两嵌段共聚物,研究了嵌段共聚物的表面性能。结果表明,嵌段共聚物具有低表面能特性。且X射线光电子光谱法证明氟烷基链有强烈的趋于表面的特性。     

纤维素-g-PGMA接枝共聚物的可控合成

以棉纤维为原料,甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)为单体,离子液体1-丁基-3-甲基咪唑氯盐(BMIMCl)为反应介质,采用原子转移自由基聚合法(ATRP)制备纤维素-g-PGMA接枝共聚物。通过FT-IR和GPC等仪器对产物结构进行了表征。动力学研究结果显示,GMA在离子液体中的ATRP聚合反应动力学呈一级反应动力学规律,并且相对分子质量随单体转化率呈线性增加,相对分子质量分布较窄,表明该聚合反应是活性可控的;合成的纤维素接枝共聚物在丙酮溶液中具有自组装行为。     

PEO-b-PS两亲性嵌段共聚物的合成与表征

以PEO-Br为大分子引发剂,CuBr/2-2’-联吡啶为催化体系,采用原子转移自由基聚合(ATRP)方法制得了一系列分子量可控且分子量分布窄的两亲性嵌段共聚物,通过1H-NMR、GPC、DSC等测试手段对其进行了表征,研究结果表明嵌段共聚物随着聚氧乙烯含量的降低,结晶度(Xc)、结晶熔融温度(Tm)、结晶温度(Tc)降低;当共聚物中聚氧乙烯的含量降为45%时,嵌段共聚物已无结晶现象。     

原子转移自由基聚合合成聚丙烯酸

通过调节反应体系的pH值,利用原子转移自由基聚合(ATRP)的方法,合成了聚丙烯酸,并采用黏度法测定其相对分子质量.实验结果表明,反应体系的pH值对热反应及产物的相对分子质量有着显著影响.     

单电子转移活性自由基聚合制备星形丙烯酰胺-对苯乙烯磺酸钠共聚物

以丙烯酰胺(AM)和对苯乙烯磺酸钠(SSS)为单体,四氯化碳(CCl_4)为引发剂,以铜粉/三(N,N-二甲基氨基乙基)胺(Cu~0/Me_6-TREN)为催化剂,采用单电子转移活性自由基聚合(SET-LRP)方法,在25℃水溶液中制备了四臂星形二元共聚物P(AM-SSS)。采用红外光谱法、核磁共振对合成的共聚物进行分析表征,并考察了催化体系用量、引发剂用量、引发温度及功能单体AM与SSS的用量等因素对聚合物黏均分子量M_η的影响,同时测定了不同浓度盐溶液中聚合物溶液的表观黏度。结果表明:在引发温度25℃、单体AM与SSS的摩尔比为680:20、引发剂质量分数0.068%、催化体系占单体的质量分数为0.7%的条件下,所得聚合物产品相对分子质量最高,达到176万,聚合反应产率最高可达89%;此外,与Mg~(2+)相比,Na~+对该聚丙烯酰胺表观黏度的影响更为显著。     

两亲性聚(γ-苄基-L-谷氨酸酯)-b-聚丙烯酸的合成

以聚(γ-苄基-L-谷氨酸酯)为原料制备聚肽型溴代异丁酰化聚(γ-苄基-L-谷氨酸)大分子引发剂,通过引发丙烯酸叔丁酯的原子转移自由基聚合,然后水解制备了两亲性聚(γ-苄基-L-谷氨酸酯)-b-聚丙烯酸。用核磁共振和凝胶渗透色谱法对该嵌段共聚物的结构进行了表征,并用透射电子显微镜研究了嵌段共聚物在氯化钠水溶液中的聚集状态。结果表明,聚丙烯酸链段的引入,使聚合物在氯化钠水溶液中形成囊泡状胶束。     

原子转移自由基方法合成聚合物刷的研究进展

从聚合物刷基底的选择和聚合方法的优化两方面介绍了原子转移自由基聚合方法合成聚合物刷的研究进展,讨论了聚合物刷在图案化材料表面、提高材料表面的生物相容性及其它方面的应用情况,并对其前景进行了展望.     

超支化聚α-溴丙烯酸甲酯的合成及表征

用原子转移自由基聚合制备了超支化聚α－溴丙烯酸甲酯,用傅里叶变换红外光谱仪跟踪聚合过程并测出单体转化率,研究了聚合动力学,用三检测体积除色谱,核磁共振和元素分析表征了聚合的结构。     

聚(苯乙烯-co-丙烯腈)-b-聚苯乙烯两嵌段共聚物的合成

以CuBr／N，N，N’，N’，N'-五甲基二亚乙基三胺(简称NNN)为催化体系，研究了原子转移自由基聚合法(ATRP)PS-b-P(S-co-AN)两嵌段聚合物的合成。研究了聚合顺序对相对分子质量及其分布和嵌段效率的影响，并且用聚合物末端C—Br键的断裂能对实验结果进行了初步解释。     

卟啉为核的聚(ε-己内酯)-嵌段-聚(甲基丙烯酸-2-(N-葡萄糖酰胺)乙酯)的合成及性能

通过开环聚合和原子转移自由基聚合制备了3个四臂星型卟啉为核的聚(ε-己内酯)-嵌段-聚[甲基丙烯酸-2-(N-葡萄糖酰胺)乙酯](4sPCL-b-PGAMA)共聚物。产物的结构通过1HNMR、GPC、UV-vis得以确证。通过DSC发现,当共聚物中亲水聚[甲基丙烯酸-2-(N-葡萄糖酰胺)乙酯](PGAMA)的质量分数由0%增至79%时,结晶度由73.9%降至0.9%,证明PGAMA能有效改善聚(ε-己内酯)(PCL)的结晶性。通过荧光探针法研究含等量潜在卟啉核的四(4-羟基苯基)卟啉(THPPH2)、4sPCL24和4sPCL24-PGAMA37在相同光照条件下的荧光淬灭程度(ΔI),发现ΔI THPPH2>ΔI4sPCL24>ΔI4sPCL24-PGAMA37,证明大分子骨架能有效延缓卟啉核的自淬灭。4sPCL-bPGAMA自组装胶束的形态随着PGAMA质量分数从79%降至21%,由70 nm左右的球过度为蠕虫状,最终转变为200 nm左右囊泡。此外,加入刀豆球蛋白(Con A)后的4sPCL-b-PGAMA胶束水溶液的紫外吸光度明显增大,说明两者在水中形成更大的交联聚集体,证明该共聚物对Con A具有特定的生物分子识别作用。