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各种均一配体的金属二硫纶 [1~ 4 ]、金属二亚胺 [5,6]以及二硫纶和二亚胺混合配体的金属配合物 [7,8] ,因其具有特殊的氧化还原性和光、电、磁功能 ,近 1 0多年来一直受到科学家们的高度重视。笔者的兴趣在于二氰基二硫纶 (mnt2 - )的过渡金属配合物 ,以及二氰基二硫纶和α,α′-二亚胺混合配体过渡金属配合物的合成、性质、结构和电子功能研究 [9~ 12 ] 。这些配合物不仅本身具有优异的气敏、光敏、催化等功能性 ,而且也是合成金属四氮杂卟啉的前驱物 [13~ 14 ]和自组装有序分子聚集体的功能元件之一[15] 。 最近 ,笔者合成和表征了… 相似文献
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马来腈二硫纶·邻菲咯啉镍(Ⅱ)配合物的电子光谱和理论研究 总被引:9,自引:0,他引:9
测量了标题配合物Ni(mnt)(phen)在多种介质中的电子吸收光谱和发射光谱,使用密度泛函理论的B3LYP方法和分子轨道理论的PM3方法研究了其气态分子几何构型、电子结构和成键,用ZINDO/S方法通过多组态的组态相互作用(CI)计算解释了实验光谱.结果表明:该配合物分子为平面结构,对称性属于点群C2v,基态为自旋三重态,配位键Ni-N和Ni-S为典型的共价结合,Ni的3d电子反馈效应较显著;可见区的吸收带和发射带(对应于基态电子组态到较低能量激发态组态的跃迁)本质上属于配体phen到mnt^2-的荷移跃迁(LL'CT),紫外区的吸收带本质上属于配体的π→π*跃迁。 相似文献
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测量了标题配合物Ni(mnt)(phen)在多种介质中的电子吸收光谱和发射光谱, 使用密度泛函理论的B3LYP方法和分子轨道理论的PM3方法研究了其气态分子几何构型、电子结构和成键, 用ZINDO/S方法通过多组态的组态相互作用(CI)计算解释了实验光谱. 结果表明: 该配合物分子为平面结构, 对称性属于点群C2v, 基态为自旋三重态, 配位键Ni—N和Ni—S为典型的共价结合, Ni的3d电子反馈效应较显著; 可见区的吸收带和发射带(对应于基态电子组态到较低能量激发态组态的跃迁)本质上属于配体phen到mnt2-的荷移跃迁(LL'CT), 紫外区的吸收带本质上属于配体的π→π*跃迁. 相似文献
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二氰基二硫纶和邻菲咯啉二酮镍(Ⅱ),铜(Ⅱ),锌(Ⅱ)配合物的电子光谱及分子内 总被引:2,自引:0,他引:2
各种均一配体的金属二硫纶[1~4]、金属二亚胺[5,6]以及二硫纶和二亚胺混合配体的金属配合物[7,8],因其具有特殊的氧化还原性和光、电、磁功能,近10多年来一直受到科学家们的高度重视.笔者的兴趣在于二氰基二硫纶(mnt2-)的过渡金属配合物,以及二氰基二硫纶和α,α′-二亚胺混合配体过渡金属配合物的合成、性质、结构和电子功能研究[9~12].这些配合物不仅本身具有优异的气敏、光敏、催化等功能性,而且也是合成金属四氮杂卟啉的前驱物[13~14]和自组装有序分子聚集体的功能元件之一[15].…… 相似文献
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The new title complexes [M(mnt)(phen-5,6-dione)](M=Ni(Ⅱ)、 Cu(Ⅱ)、 Zn(Ⅱ), mnt=maleonitriledithiolate) are synthesized by reaction of Na2(mnt) with relevant [M(phen-5,6-dione)Cl2], respectively. The structure and properties of the complexes were characterized by elemental analysis, molar conductivities, TG,IR, UV-Vis, and fluorescence spectra. 相似文献
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报道了二氰基二硫纶·菲咯啉 5,6 二酮混配钴(Ⅱ)配合物CoLL′(L=mnt2-.mnt2-为1,2 二氰基乙烯 1,2 二硫醇离子.L′=phen 5,6 dione,1,10 菲咯啉 5,6 二酮)的合成和标题配合物的电子吸收光谱、电子发射光谱.研究了CoLL′对CdS的光敏化作用与其电子光谱间的关系. 相似文献
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报道了新近合成的二硫纶·取代菲咯啉铁 (Ⅱ )配合物FeLL′(L =mnt2 - ,1 ,2 二氰基乙烯 1 ,2 二硫醇离子 ,L′ =phen 5,6 dione,1 ,1 0 菲咯啉 5,6 二酮 ;5 NO2 phen ,5 硝基 1 ,1 0 菲咯啉 )的电子吸收光谱、电子发射光谱及对CdS的光敏性 ,研究了FeLL′对CdS的光敏化作用与其电子光谱间的关系 相似文献
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报导了新近合成的超细粉体二氰基二硫纶·5 -硝基菲咯啉铜 (Ⅱ )配合物CuLL′(L =mnt2 -,1,2 -dicyano_1,2_ethylenedithiolate ;L′ =5 -NO2 -phen ,5_nitri- 1,10 -phenanthroline)的质谱、透射电镜、变温磁化率和电子顺磁共振波谱表征结果 .发现标题配合物是纳米级 (颗粒直径约 30nm)的微晶粉体 ,具有显著的顺磁性 ,形成四配位的高自旋态构型 .探讨了这种配合物磁学特性与结构的关系 . 相似文献
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磺基水杨酸·邻菲咯啉合铜三元配合物的合成与表征 总被引:5,自引:0,他引:5
合成了磺基水杨酸·邻菲咯啉合铜酸钠和磺基水杨酸·5 硝基邻菲咯啉合铜酸钠配合物,用元素分析、红外光谱、紫外可见光谱、热重分析对配合物的组成和结构进行了表征. 相似文献
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Crystal structure of the title compound, Cu(phen)(H2O)2·ClO4(phen=1,10-phenanthroline), was deter-mined by X-ray crystallography. It crystallizes in the monoclinic system, space group C2/c with lattice parameters a=1.49071(4)nm, b=1.38594(4)nm, c=0.70292(1)nm, β=108.509(1)° and Z=4; The Cu(Ⅰ) ion is chelated by a phen ligand and two aqua ligands in cis arrangement and assumes a C2 symmetric square-planar geometry with the CuN2O2 core. Eight Cu(phen)(H2O)2·ClO4 molecules are interconnected by strong hydrogen bonds between coordinated water molecules and uncoordinated perchlorate anions to form a molecular scale cavities along c axis. The bond distances of Cu-N and Cu-O are 0.2003(4)nm and 0.1973(3)nm, respectively. CCDC: 197600. 相似文献
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铜(Ⅱ)-邻菲咯啉-(邻菲咯啉-5,6-二酮)络合物的合成及其同脱氧核糖核酸的作用 总被引:9,自引:0,他引:9
以邻菲咯啉(phen)、邻菲咯啉-5,6-二酮(dione)为配体首次合成了高氯酸邻菲咯啉-邻菲咯啉-5,6-二酮(Ⅱ)。用荧光光谱,摩尔比,粘度,MLCT减色效应,平衡常数以及荧光能量转移研究了各合物与鱼精子DNA的结合情况,证实了该络合物与DNA存在插入作用。基于络合物对DNA能量转移造成荧光量子产率比值(Φλ/Φ320)的降低,解释了不同波长激发光下,荧光发射峰在加入DNA后产生猝灭和增强两种绝然不同的现象。 相似文献
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A copper(Ⅱ) complex Cu(C11H19O2)2(phen)(H2O), (C11H19O2=undecylenic acid, phen=1,10-phenanthroline), was synthesized and characterized by elemental analysis, IR and TG-DTG. Its crystal structure was determined by single crystal X-ray diffraction method. The complex, C34H48N2O5Cu, crystallizes in the triclinic system, space group P1. The interaction of complex with DNA was also studied by ethidium bromide (EB) fluorescence spectroscopy. CCDC: 729209. 相似文献
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邻菲咯啉-铜(Ⅱ)-L-亮氨酸配合物与DNA的结合 总被引:5,自引:0,他引:5
应用循环伏安法、微分脉冲伏安法、电子吸收光谱和溴化乙锭(EB)荧光分析法研究了[Cu(phen)(H2O)(L-Leu)^ ](phen=1,10-邻菲咯啉,L-Leu=L-亮氨酸)与小牛胸腺DNA的相互作用。结果发现中心铜离子在循环伏安图上呈现一对明显的准可逆氧化还原波。当加入一定量的DNA时,配合物的氧化还原峰电流明显降低,配位阳离子的扩散系数减小,电子光谱的最大吸收峰明显红移,产生明显的减色效应。同时,配合物也能较大程度地猝灭EB-DNA体系的荧光,证明配合物与DNA存在插入结合。 相似文献
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合成了铜(Ⅱ)与3-羧基水杨醛和邻菲咯啉的配合物[Cu(sal)(phen)].4 H2O(sal为3-羧基水杨醛负二价离子,phen为邻菲咯啉),采用单晶X射线衍射法测定了配合物的晶体结构.结果表明,合成的晶体属于三斜晶系p墿空间群;晶体参数a=0.673 02(10)nm,b=1.102 11(19)nm,c=1.488 3(2)nm,α=109.275(2)°,β=91.991(2)°,γ=103.514(2)°;分子中Cu(Ⅱ)离子处于平面四方场配位环境中. 相似文献