以双酚A为基础的双苯并口恶嗪中间体的开环固化反应动力学研究

利用ＤＳＣ研究了以双酚Ａ为基础的双苯并口恶嗪中间体（ＢＰＡＡＬＦ）在不同催化剂条件下的固化反应及动力学参数。研究结果表明，加入酸性催化剂后，能显著降低苯并口恶嗪环的开环聚合温度、降低反应活化能，使热开环的二级反应转变为酸性催化条件下的一级反应。     

以双酚A为基础的双苯并口恶嗪中间体的开环固化反应动力学研究EI

利用ＤＳＣ研究了以双酚Ａ为基础的双苯并口恶嗪中间体（ＢＰＡＡＬＦ）在不同催化剂条件下的固化反应及动力学参数。研究结果表明，加入酸性催化剂后，能显著降低苯并口恶嗪环的开环聚合温度、降低反应活化能，使热开环的二级反应转变为酸性催化条件下的一级反应。     

苯并噁嗪树脂的共混改性研究进展

综合论述了针对苯并(口恶)嗪树脂的共混改性研究进展,分别从热固性树脂、热塑性树脂、橡胶和聚氨酯弹性体等4个方面,对苯并(口恶)嗪树脂所进行的改性研究情况进行了论述.     

苯并噁嗪-酚醛-环氧豆油三元聚合体系的热分解行为研究

通过热重分析法研究了苯并噁嗪-酚醛-环氧豆油(BA-NP-ESO)三元聚合体系在不同升温速率下的热分解动力学。利用Kissinger-Akahira-Sunose(KAS)法和Flynn-Wall-Ozawa(FWO)法求取了三元聚合体系热分解过程的表观活化能,当分解率在0.3～0.9范围内时,反应属于同一机理,两种方法求得的活化能分别为241.1kJ/mol和253.7kJ/mol。运用Coats-Redfern法和Achar法对非等温动力学数据进行分析,得到热分解反应的机理函数,其热分解反应为四级反应,符合随机成核和随后生长机理,两种方法求得的表观活化能分别为250.21kJ/mol和266.96kJ/mol,与KAS和FWO法的结果较为一致。     

苯并噁嗪树脂的研究与应用进展

3,4-二氢-3-取代基-2H-1,3-苯并噁嗪(简称苯并噁嗪),是一类新型的高性能热固性树脂,在加热和(或)催化剂的作用下发生开环聚合,生成含氮且类似酚醛树脂的网状结构,人们将这种新型树脂称作开环聚合酚醛树脂.自上世纪九十年代初以来,有关苯并噁嗪的研究工作取得了快速发展.本文较系统概述了国内外在苯并噁嗪中间体的合成、固化反应、结构与性能关系、应用开发等方面取得的进展,侧重介绍了四川大学在苯并噁嗪研究和应用方面取得的成果.     

苯并口恶嗪/环氧树脂/酚醛树脂共混体系的催化固化行为研究进展

苯并口恶嗪/环氧树脂/酚醛树脂三元共混体系在一定程度上克服了苯并口恶嗪树脂固化温度高、固化时间长这一缺点,且具有优异的耐热性、介电性能、尺寸稳定性和低吸湿性等综合性能。基于苯并口恶嗪的一元、二元催化固化体系是研究其三元共混体系的理论基础,文中除了重点讲述苯并口恶嗪/环氧树脂/酚醛树脂三元共混体系的催化与固化行为,还对苯并口恶嗪及其与环氧树脂、酚醛树脂的二元共混体系的催化固化行为进行了简要的概述。     

苯并口恶嗪/聚醚砜共混体系的相结构与性能

首次用20%聚醚砜(PES)改性二苯甲烷二胺型苯并口恶嗪(BOZ-M)。通过涂膜的方法得到外观均匀的韧性薄膜,并借助于扫描电子显微镜(SEM)、傅里叶红外光谱(FT-IR)及动态机械分析仪(DMA)研究了固化物薄膜的微相结构、微相组成、耐热性能及力学性能。结果表明,共混体系在BOZ-M树脂固化过程中发生了明显相分离,形成以PES富集相为连续相、聚苯并口恶嗪(PBOZ-M)富集相为球形分散相的相反转结构的相形态,其中柔性的PES薄膜紧密包裹着PBOZ-M微球(1μm～3μm)。共混薄膜的玻璃化转变温度(Tg)为216℃,断裂伸长率为3.5%,具有优异的耐热性及力学性能。     

多壁碳纳米管对苯并口恶嗪树脂固化反应的影响

苯并口恶嗪树脂作为新的热固性材料需要较高的温度进行凝胶和固化。碳纳米管可以催化苯并口恶嗪树脂的固化反应。文中采用差示扫描量热仪(DSC)通过动态DSC分析及恒温DSC分析研究了不同质量分数的碳纳米管对苯并口恶嗪树脂固化的催化效果。结果表明,加入过量的纳米管会导致反应活化能和指前因子增加,这意味着其阻碍了固化反应。2%的碳纳米管对苯并口恶嗪树脂固化有最好的催化效果,表现为固化的活化能由275.83 kJ/mol降至51.97 kJ/mol。     

降冰片烯及其衍生物开环易位聚合的研究进展

综述了降冰片烯及其衍生物开环易位聚合的研究进展。分析了ＲＯＭＰ反应特点,催化剂类型对于ＮＥＢ衍生物的ＲＯＭＰ;由于聚合反应发生成ＮＢＥ环上,其衍生物上的取代基赋予了该聚合物特殊的功能,为合成大分子单体提供了一种新方法。还报道了ＮＢＥ的活性聚合研究。     

金属卟啉络合体系引发的环状化合物开环聚合

按照阴离子配位机理卟啉络合体系在引发环状化合物的开环聚合,形成窄分布,可控分子量聚合物方面具有显著优越必训在分析该引发体系结构特点的基础上,综述了金属卟啉络合体 催化机理,开环聚合方式以及与该体系有在的新催化合成方法。     

自由离子存在下的α—甲基苯乙烯阴离子聚合反应研究

用电导法研究了2,5,8-三氧壬烷(IG)浓度为40％,(体积比)时,n-BuLi引发的α-甲基苯乙烯阴离子聚合反应。证实了此时存在自由离子,并用Krauss法求出了该体系的自由离子解缔常数(1.64×10~(-5)M,20℃)。     

挤塑用聚偏氟乙烯树脂的研制

本文报道了聚偏氟乙烯树脂新工艺开发中的聚合部分。经国家有关部门对试制的聚偏氟乙烯树脂质量检测表明,技术参数指标完全达到了预定值。专家们认为,工艺参数可行,工艺流程合理,可进行百吨级装置放大。     

亚麻化学接枝共聚反应的研究

研究了利用铈盐引发丙烯腈与亚麻接枝共聚反应。FT—IR证明-CN已接到亚麻纤维上,SEM照片表明,接枝后的亚麻纤维表面有凸起而变得粗糙。X射线衍射谱图显示接枝后亚麻纤维的结晶度下降。探讨了引发剂浓度、单体浓度、接枝反应时间、温度对接枝聚合反应的影响。     

聚乙烯悬浮接枝苯乙烯的反应动力学研究

建立了聚乙烯悬浮接枝苯乙烯的转化率的测定方法,测定了该体系反应过程的转化率,反应速率及接枝率,得到了反应动力学曲线,为扩大试验提供了设计依据,对接枝聚合工艺的合理性进行了评价。     

D,L-丙交酯的制备及在二甲苯溶液中的开环聚合

将乳酸在催化剂存在下脱水环化合成了D,L-丙交酯 (D,L-LA).研究了催化剂用量、脱水温度及稀释剂等对D,L-LA产率的影响, 纯D,L-LA的产率最高可达37.3%.将D,L-LA以二甲苯为溶剂、辛酸亚锡为催化剂,经开环聚合得PDLLA.通过正交试验分析了单体浓度、引发剂用量、反应温度和时间等因素对产物分子量的影响,确定了最佳聚合条件为:单体浓度4.62 mol/L, n(SnOct2)/n(D,L-LA)=1∶400,聚合温度为120 ℃,聚合时间为8 h.利用最优条件,可制得v为76,000的PDLLA.通过同核去偶1H-NMR谱对PDLLA的序列结构进行了表征.结果表明,所合成的丙交酯单体为外消旋型,不含内消旋型丙交酯(meso-LA);且在聚合过程中无消旋化及酯交换反应发生.     

分散聚合稳定机理及动力学研究

用膨胀计法研究了分散聚合动力学，发现其反应初期的动力学规律类似于溶液聚合，但随着反应的进行，发生了反应中心由溶液相向料子相的转移，其反应后期的动力学规律类似乳液聚合。同时还研究了分散聚合体系的稳定机理，用深沉法和温反射红外光谱法证明了吸附稳定性机理和接枝稳定机理同时存在，但以后者为主。     

超临界聚合法等规聚丙烯的结晶行为

采用差示扫描量热法及带热台在线偏光显微镜直接观察法,研究了超临界聚合与常规淤浆聚合这两种不同聚合工艺所制备等规聚丙烯的等温结晶行为.结果表明,超临界法聚丙烯（sc-iPP）由于其较低的分子量及较窄的分布,使得等温结晶速率比常规淤浆法聚丙烯（c-iPP）快,结晶度高,且sc-iPP的晶体呈负光性,倾向于异相成核.而c-iPP的晶体则呈混光性,倾向于均相成核,但两者均为典型的球晶,均体现热成核机理.