米托蒽醌分子印迹聚邻氨基酚敏感膜传感器的研制

在弱酸性条件下,在金电极上以邻氨基酚为单体和交联剂,米托蒽醌为模板分子,用循环伏安法电聚合成米托蒽醌分子印迹聚邻氨基酚敏感膜传感器。该传感器对米托蒽醌具有良好的选择性和敏感度,米托蒽醌浓度分别在2.0×10^-7—1.0×10^-5mol／L及1.0×10^-5—5.0×10^-5mol／L范围内与峰电流减小量呈线性关系,检出限为1.2×10^-7mol／L。本文同时对分子印迹膜的结构和性能进行了探讨与研究。     

米托蒽醌分子印迹传感器的研究及其应用

在弱酸性条件下, 以邻氨基酚为单体交联剂, 米托蒽醌为模板分子, 用循环伏安法电聚合成米托蒽醌分子印迹聚邻氨基酚敏感膜传感器. 该传感器对米托蒽醌具有良好的选择性和敏感度, 米托蒽醌浓度分别在3.3×10-7~1.0×10-5 mol/L及1.0×10-5~5.0×10-5 mol/L范围内与峰电流减小量呈线性关系, 检测下限为1.6×10-7 mol/L, 同时对分子印迹膜的结构和性能进行了研究.     

在线分子印迹-化学发光法对食品中苏丹红Ⅰ的测定

以苏丹红Ⅰ作模板分子,用悬浮聚合法制备出微米级苏丹红Ⅰ分子印迹聚合物并将其做成微固相萃取柱,直接安装在流动注射系统的八通阀上,对样品溶液中的苏丹红Ⅰ进行在线分离和富集;经甲醇和甲酸混合洗脱液（体积比2：1）在线洗脱后与酸性高锰酸钾发生化学发光反应。据此建立了在线分子印迹微固相萃取,高锰酸钾氧化苏丹红化学发光测定食品中苏丹红Ⅰ的新方法。结果表明,测定的苏丹红Ⅰ线性范围为1．0×10^-6～7．0×10^-4g／L,方法检出限（3仃）为3×10^-7g／L,11次平行测定1×10^-5g／L苏丹红Ⅰ溶液的化学发光强度相对标准偏差为2．0％。     

纳米金/3-氨丙基-三乙氧基硅烷修饰传感器电化学检测NO-2

将3-氨丙基-三乙氧基硅烷（ATS）修饰在玻碳电极表面,再自组装一层纳米金,制备了一种新型NO2^-的电化学传感器。该修饰电极对NO2^-有较好的催化作用。在pH为3时,NO2^-的氧化峰电流与其浓度在5．0×10^-7～1．0×10^-3mol／L范围内呈良好的线性关系,检出限可达2．0×10^-7mol／L。方法具有较高的灵敏度和较好的重现性。     

流动注射化学发光法测定青霉胺

在酸性条件下高碘酸钠氧化过氧化氢产生弱发光,青霉胺的加入能大大增强此弱发光,据此,建立了流动注射化学发光法测定青霉胺的方法。该方法的线性范围为1．0×10^-6～8．0×10^-4mol·L^-1,检出限为5．6×10^-7mol·L^-1,对8．0×10^-5mol·L^-1的青霉胺进行7次平行测定,其相对标准偏差为1．9％。已应用于青霉胺片中青霉胺含量的测定,结果与中国药典法测得值一致。在青霉胺片中加入6×10^-5～2×10^-4mol·L^-1青霉胺标准进行回收试验,测得回收率在97．8％～104．4％之间。对化学发光反应的化学机理也作了简要探讨。     

普鲁士蓝和茈四甲酸二酐衍生物膜修饰的过氧化氢生物传感器

以玻碳电极（GCE）为基底,采用恒电位法沉积一层普鲁士蓝（PB）,然后将j芑四甲酸二酐衍生物（PTC-NH,）自组装到其表面,形成既带氨基功能团,又可有效防止PB渗漏的导电膜。通过静电吸附和共价键合作用固定纳米金和辣根过氧化物酶（HRP）的复合物,从而制得性能优良的过氧化氢（H2O2）生物传感器。采用循环伏安法（CV）和计时电流法,考察了传感器的电化学性能。实验表明,本传感器具有灵敏度高、线性范围宽、检出限低、稳定性好、抗干扰能力强等特点。其线性范围为2．0×10^-6～1．4×10^-5mol／L;检出限为8．3×10^-7mol／L（S／N=3）。     

电镀废水中三价铬和六价铬含量的测定

建立了一种可分别同时测定电镀废水中三价铬和六价铬含量的紫外-可见分光光度法。在同一样品溶液中分别于540nm和350nm处同时测定Cr（Ⅲ）和Cr（Ⅵ）的吸光度,在控制酸度的条件下,由于两组分不相互干扰,通过线性方程分别可求出组分中的含量。Cr（Ⅲ）在8．85×10^-7～1．54×10^-5mol／L范围内服从比耳定律,回收率为99．6％,100．2％;Cr（Ⅵ）在9．23×10^-57-1．15×10^-5mol／L范围内服从比耳定律,回收率为97．0％-101．1％。该法与传统国标法相比,操作简便、快速、准确。     

纳米金固定辣根过氧化物酶的碳纳米管修饰第3代过氧化氢传感器的研究

将纳米金吸附辣根过氧化物酶（HRP）固定在多壁碳纳米管（MWNT）修饰的铂（Pt）电极上,利用MWNT对HRP的直接电化学催化特性及纳米金对蛋白质的强吸附能力制备了第3代H2O2生物传感器。实验结果表明,HRP在MWNT／Pt电极表面能进行有效和稳定的直接电子转移,HRP保持了其对H2O2还原的生物电催化活性,而且能快速（3S）地响应H2O2浓度的变化。HRP在修饰电极上的表观吸附量（Tr）为7．3×10^-10mol／cm^2,异相电子转移常数（Ks）为1．23s^-1。该传感器在-300mV时对H2O2响应的线性范瑚为1×10^-5～1×10^-3 mol／L（r=0．9968,n=4）。     

流动注射化学发光法测定黄藤素

碱性条件下,铁氰化钾氧化鲁米诺产生化学发光,黄藤素对该体系的化学发光信号具有显著的增强作用。基于此,建立了一种直接测定黄藤素的流动注射化学发光分析新方法。该方法的线性范围为6.0×10-10－3.0×10^-8mol／L（r=0.9956）和3.0×10^-8－3.0×10^-6mol／L（r=0.9981）,检出限为2.5×10^-10mol／L（3σ）。对1.0×10^-9mol／L和1.0×10^-7mol／L的黄藤素连续平行测定11次,其相对标准偏差分别为3.5％和0.73％。该方法用于药物和体液中黄藤素的分析,回收率在96％-102％之间。     

吐温-40-高碘酸钾-过氧化氢化学发光体系测定中药五倍子中的单宁酸

基于单宁酸对过氧化氢和高碘酸钾溶液在温温-40存在下化学发光反应的增敏作用,结合流动注射技术,建立测定痕量单宁酸化学发光的方法,测定单宁酸的线性范围为5．0×10^-8～1．0×10^-5mol·L^-1;检出限为2．3×10^-1mol·L^-1;对于5.0×10^-6mol·L^-1单宁酸进行11次平行测定,其相对标准偏差为2．6％。对化学发光反应的机理也作了初步探讨。     

氯酚红分光光度法测定盐酸吡格列酮

在pH9.40的Britton-Robinson广泛缓冲溶液中,氯酚红与盐酸吡格列酮反应,形成离子缔合物,其最大褪色波长位于570 nm处,最大增色波长位于434 nm处。盐酸吡格列酮的浓度分别在1.3×10^-6-1.1×10^-5mol/L和1.5×10^-6-1.2×10^-5mol/L范围内遵守比耳定律,表观摩尔吸光系数分别为4.29×10^4L.mol^-1.cm^-1和1.47×104L.mol^-1.cm^-1,检出限分别为3.50×10^-7mol/L和6.54×10^-7mol/L,回收率为100.8%-101.4%（血样）、99.3%-99.8%（混合样）、98.1%-98.6%（尿样）。方法已用于血样、尿样和混合样中盐酸吡格列酮测定。     

柱前衍生毛细管电泳-电化学检测组胺

本文采用邻苯二甲醛（OPA）为柱前衍生化试剂,用毛细管电泳-电化学检测（CE—ED）法测定酱油中组胺的含量。以直径300μm的碳圆盘电极为工作电极,50mmol／L硼砂（pH8．7）为运行缓冲液,对组胺和组氨酸的分离检测条件进行优化。在优化条件下,组胺和组氨酸二组分可在12min内完全分离,检出限分别为7．5×10^-7g／mL和5．0×10^-4g／mL。该方法已经成功用于实际样品的检测。     

发夹结构DNA探针用于检测白血病PML/RARA融合基因的电化学传感器的研究

基于急性早幼粒细胞白血病（acute promyelocytic leukemia,APL）中PML／RARA（promyelocytic leukemia／retinoic acid receptor alpha）融合基因的碱基序列,设计了一种新型发夹结构DNA电化学探针,并将此探针固定在玻碳电极表面,采用自行合成的硝基吖啶酮（NAD）作杂交指示剂,应用循环伏安法与差分脉冲伏安法实现了对人工合成的APLPML／RARA融合基因的检测,同时对检测条件进行优化。结果表明,在pH7．0Tris—HCl缓冲液中,杂交前后NAD氧化峰电流差值与靶标链浓度在2．0×10^-8～1．0×10^-7mol·L^-1范围内呈良好的线性关系,检出限为3．0×10^-9mol·L^-1。     

电化学活化预处理玻碳电极伏安法测定苯胺

苯胺的电化学氧化产物可被富集在经电化学活化预处理的玻碳电极上,在稀硫酸溶液中,富集物于＋0.4～＋0．5V（vs．SCE）内产生一对峰形良好的氧化还原峰,利用该氧化还原峰建立了伏安法测定苯胺的方法。在最佳试验条件下,方法的线性范围为1×10^-7～1×10^-5mol·L^-1;当富集时间为5min和富集电位为＋1．2V（vs．SCE）时,方法的检出限达5×10^-8mol·L^-1。用此方法测定了工业废水和河水样品中苯胺类物质,测得结果与国家标准方法的测定结果一致。     

盐酸倍他司汀对鲁米诺-高碘酸钾体系后发光作用机理的探讨及其快速测定

实验发现盐酸倍他司汀对鲁米诺-高碘酸钾发光体系具有后化学发光作用,并对其作用机理进行了探讨。结合流动注射技术,优化了反应条件,并建立了测定盐酸倍他司汀的新方法。该方法简便、快速、准确,线性范围为2.0×10^-7－4.0×10^-4mol／L（r=0.9975）,检出限为1.0×10^-7mol／L;对4.0×10^-5mol／L的盐酸倍他司汀进行了11次平行测定,相对标准偏差为2.9％。方法成功地用于盐酸倍他司汀片中盐酸倍他司汀的测定。     

电化学法研究橙黄Ⅳ和溶菌酶的相互作用

在pH 11.00的NH3-NH4Cl缓冲溶液中,橙黄Ⅳ与溶菌酶能形成一种橙黄色的超分子复合物。用线性扫描二阶导数极谱法对该体系进行了研究,复合物的形成使橙黄Ⅳ的还原峰电位不变,峰电流下降,并且该峰电流的下降值同所加的溶菌酶的浓度在一定范围内呈线性关系。用于溶菌酶的测定,在1.6×10^-9-1.0×10^-8mol/L,1.0×10^-8-8.0×10^-8mol/L,9.0×10^-8-1.6×10^-7mol/L三段范围内呈线性关系,检出限为4.0×10^-10mol/L,进而对模拟样品进行分析,并对结合反应机理进行初步的探讨。     

荧光探针法研究铜离子-姜黄素体系中^1O2的反应机理及在O2^·-存在下^1O2的测定

以1,3-二苯基异苯并呋喃（1,3-Diphenylisobenzofuran,DPBF）为荧光探针,研究了姜黄素（Curcumin,CUR）在铜离子催化下产生的单线态氧（^1O2）,其反应机理为姜黄素与溶液中的氧分子快速作用产生O2^·-和H2O2等活性氧物种,同时Cu^2＋与姜黄素形成复合物,再与H2O2形成过氧化物过渡态,过氧化物进一步与H2O2发生类Haber-Weiss反应生成^1O2,且只有Cu^2＋和Cu^＋离子可催化姜黄素并产生^1O2．^1O2在1．37×10^-2～3．66×10^-7mol／L浓度范围内与荧光强度下降值△IF有良好的线性关系。检出限为4．12×10^-4mol／L。     

分光光度法测定水样中阴离子表面活性剂——基于溴甲酚紫和溴化十六烷基吡啶混合溶液间增色反应

试验发现：在pH6．4的磷酸盐缓冲介质中,含有溴甲酚紫及溴化十六烷基吡啶的混合溶液在586nm波长处的吸收强度因加入某种阴离子表面活性剂（如十二烷基磺酸钠SLS或十二烷基硫酸钠SDS）而增加,并其增强程度与所加入的阴离子表面活性剂的浓度在一定范围内呈线性关系。经测定,SLS的线性范围在2．13×10^-5mol·L^-1以内,SDS的线性范围在2．15×10^-5mol·L^-1以内。两者的检出限（3S）依次为4．92×10^-7,8．54×10^-7mol·L^-1,两反应的摩尔吸光率依次为2．94×10^4,1．58×10^4L·mol^-1·cm^-1。将此方法应用于一些水样中阴离子表面活性剂（以SLS表示）的测定,测得其回收率在98．8％～101．9%之间,测定结果的相对标准偏差（n=6）均小于2％。     

5-HIAA在MWNT-Nation修饰电极上的伏安行为

研究了在磷酸盐缓冲溶液（pH7．0）中，5-羟基吲哚乙酸（5-HIAA）在MWNT-Nafion修饰电极上的电化学行为。5-HIAA在MWNT-Nafion修饰电极上出现一个灵敏的氧化峰。与裸玻碳电极相比，MWNT—Nation修饰电极提高5-HIAA的氧化峰电流。优化了各项测定参数，建立了一种直接测定HIAA的电分析方法。富集电位为-0．5V，富集时间为300s，氧化峰电流与5-HIAA的浓度在9．95×10^-5～7．98×10^-3mol／L之间有良好的线性关系。检出限为2．5×10^-6 mol／L。     

荧光法测定维生素K3

维生素K3（Vitamin K3,VK3）是一种油溶性化舍物,不发荧光。L-半胱氨酸（L-cysteine,L-Cys）可将VK3还原为有荧光的甲萘酚,据此建立了一种测定药物制剂中VK3含量的新的荧光分光光度法。甲萘酚的激发波长和发射波长分别为389nm和520nm,荧光强度与VK3的浓度在3.2×10^-7－1.6×10^-5mol／L范围内呈良好的线性关系,相关系数为0.9994,检出限为1.2×10^-9mol／L,平均回收率为98.2％。方法用于VK3注射液的测定,结果令人满意。