亚硫酸盐在乙酰二茂铁修饰碳糊电极上的电催化氧化及其电化学动力学性质研究

研究了亚硫酸盐在乙酰二茂铁(AFc)修饰碳糊电极(AFc/CPE)上的电催化行为。研究结果表明,其在裸碳糊电极(CPE)上的行为比亚硫酸盐在AFc/CPE上的氧化峰电流增加约3倍,氧化峰电位负移360 mV,表明AFc/CPE对亚硫酸盐的电化学氧化具有良好的催化作用。用循环伏安法、计时电流法测定了亚硫酸盐在AFc/CPE上的电极过程动力学参数,测得电荷传递系数α为0.70,电催化氧化反应速率常数k为(4.91±0.05)×104(mol/L)-1.s-1。催化氧化峰电流与亚硫酸盐在5.0×10-4~1.1×10-2mol/L浓度范围内呈良好的线性关系,线性回归方程为Ipa(μA)=1.345 7.956c(10-3mol/L),R=0.9988,检出限为2.0×10-5mol/L。可用于亚硫酸盐的电化学定量测定方法。     

SMV在SDBS自组装膜与RGO复合修饰碳糊电极上的电催化氧化及电分析研究

研究了辛伐他汀(SMV)在表面活性剂十二烷基苯磺酸钠(SDBS)自组装膜与石墨烯(RGO)复合修饰碳糊电极(SDBS-RGO/CPE)上的电催化氧化和电化学动力学性质。实验结果表明,SDBS-RGO/CPE对SMV电化学氧化具有良好的催化作用。同时用循环伏安法(CV),计时电流法(CA)测定了SMV在SDBS-RGO/CPE上的电极反应动力学参数,用方波伏安法(SWV)测得SMV氧化峰电流(I pa)与其浓度在6.0×10-5～4.5×10-4mol·L-1范围内呈良好线性关系,检测限(S/N=3)为5.0×10-6mol·L-1,同时运用该方法对市售辛伐他汀片剂中SMV含量进行了电化学定量测定,测定结果符合定量测定要求。     

硫脲在10-甲基吩噻嗪修饰碳糊电极上的电催化氧化及电分析方法研究

研究了硫脲(Thiourea,Tu)在10-甲基吩噻嗪修饰碳糊电极(MPT/CPE)上的电催化氧化行为.结果表明,Tu在裸碳糊电极(CPE)上的直接电化学氧化过程十分迟缓,MPT/CPE对Tu的电化学氧化具有良好的催化作用.用计时电流法(CA)测定了Tu在MPT/CPE上的电极过程动力学参数,测得电荷传递系数α=0.61,电催化氧化反应的速率常数k=(1.96±0.10)×104(mol/L)-1·s-1.用方渡伏安法(SWV)测得催化氧化峰电流与Tu浓度在1.0×10-6～8.0×10-3mol/L范围内呈良好的线性关系,线性回归方程为,Ips(μA)=10.836c(10-3mol/L)+5.326,R=0.9984,检出限为2.2×10-7mol/L(S/N=3).方法可用于Tu的电化学法测定.     

沙丁胺醇在离子液体[BnMIM]PF6修饰碳糊电极上的电催化氧化及电分析方法

研究了沙丁胺醇(Salbutamol,SAL)在离子液体1-苄基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([BnMIM]PF6)修饰碳糊电极([BnMIM]PF6/CPE)上的电催化氧化行为和电化学动力学性质。实验结果表明,[BnMIM]PF6/CPE对SAL的电化学氧化具有良好的催化作用。用计时电流法(CA)测定了SAL在[BnMIM]PF6/CPE上的电催化氧化反应速率常数k为(2.10±0.05)×103(mol·L-1)-1·s-1。用微分脉冲伏安法(DPV)测得催化氧化峰电流与SAL的浓度在6.0×10-7～1.0×10-3 mol·L-1范围内呈良好线性关系,检测限(S/N=3)为3.27×10-8 mol·L-1,同时运用该方法对吸入用沙丁胺醇溶液中的SAL含量进行了电化学定量测定。     

Electrocatalytic Oxidation and Electrochemical Determination of Methocarbamol at [BnMIM]PF6 Modified Carbon Paste Electrode

研究了美索巴莫(MET)在离子液体1-苄基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐[BnMIM]PF6修饰碳糊电极([BnMIM]PF6/CPE)上的电催化氧化行为和电化学动力学性质,并用循环伏安法(CV)、计时电流法(CA)测得MET在[ BnMIM]PF6/CPE上的电极反应过程动力学参数.实验结果表明,MET在[BnMIM]PF6/CPE上发生了受扩散控制的不可逆电化学氧化过程.用方波伏安法(SWV)测得MET氧化峰电流(Ipa)与其浓度在3.0×10-5～1.0×10-2 mol·L-1范围内呈良好线性关系,检出限(S/N=3)为3.3×10-6 mol· L-1.同时运用SWV法对市售美索巴莫片进行电化学定量测定,RSD为1.5％～2.5％,加标回收率为98％～ 99％.     

沙丁胺醇在SDBS现场自组装膜与［BnMIM］PF6复合修饰碳糊电极上的电催化氧化及电分析方法

研究了沙丁胺醇(SAL)在表面活性剂十二烷基苯磺酸钠(SDBS)现场自组装膜与离子液体1-苄基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([BnMIM]PF6)复合修饰碳糊电极(SDBS-[BnMIM]PF6/CPE)上的电催化氧化行为和电化学动力学性质。实验结果表明,SDBS-[BnMIM]PF6/CPE对SAL的电化学氧化具有良好的催化作用。用循环伏安法(CV)和计时电流法(CA)测得SAL在SDBS-[BnMIM]PF6/CPE上的电极反应过程动力学参数。用方波伏安法(SWV)测得SAL氧化峰电流(Ipa)与其浓度在9.0×10-5～1.0×10-3mol.L-1范围内呈良好的线性关系,检出限(S/N=3)为1.08×10-6mol.L-1。运用该方法对市售吸入用沙丁胺醇溶液中SAL的含量进行了测定,结果满意。     

L-半胱氨酸在乙酰二茂铁修饰碳糊电极上的电催化氧化及其电化学动力学性质研究

研究了L-半胱氨酸(L-cysteine,L-Cys)在乙酰二茂铁(acetylferrocene,Afc)修饰碳糊电极(Afc/CPE)上的电催化行为.研究结果表明,Afc/CPE对L-Cys的电化学氧化具有良好的催化作用.用循环伏安法(CV)、计时电流法(CA)测定了L-Cys在Afc/CPE上的电极过程动力学参数.测得Afc分散于液体石蜡中表观扩散系数Dapp=9.49×10-9 cm-2·s-1,电荷传递系数α=0.59,电催化氧化反应速率常数k=(3.76±0.10)×103(mol·L-1)-1·s-1.催化氧化峰电流与L-Cys在浓度8.0×10-6～1.5×10-3mol·L-1范围内呈良好的线性关系,线性回归方程为Ipa(μA)=3.139 c(mmol·L-1) 4.068,r=0.999 7,检出限为2.5 μmol·L-1.该结果可用于对L-Cys的电化学定量测定.     

芬苯达唑在石墨烯与[Bupy]PF_6复合修饰碳糊电极上的电化学性质及电分析方法研究

本文研究了芬苯达唑(Fenbendazole,FBZ)在石墨烯(RGO)与离子液体(N-丁基吡啶六氟磷酸盐)复合修饰碳糊电极上的电催化氧化及电化学动力学性质。同时用CC法(计时库仑法)、计时电流法(CA)测定FBZ在RGO-[Bupy]PF6/CPE上的电极反应动力学参数,并用方波伏安法(SWV)测定FBZ氧化峰电流(Ip)与其浓度c在4.0×10-8~1.0×10-5mol·L-1范围内呈良好线性关系,线性回归方程为Ip(μA)=1.471+5220.78c(10-3mol·L-1),R=0.9995,检测限(S/N=3)为1.4×10-9mol·L-1,在此基础上用SWV法对FBZ片剂中FBZ含量进行了电化学定量测定,RSD在0.2%~0.9%之间,回收率在99.0%~101.4%之间。     

双酚A在SDS现场自组装膜与[bupy]PF6复合修饰碳糊电极上的电催化氧化及电分析方法

研究了双酚A(BPA)在十二烷基硫酸钠(SDS)现场自组装膜与离子液体N-丁基吡啶夫氟磷酸盐([ bupy]PF6)复合修饰碳糊电极(SDS-[ bupy]PF6/CPE)上的电催化氧化行为和电化学动力学性质.实验结果表明,在SDS-[ bupy]PF6/CPE上BPA发生了一受扩散控制的不可逆电化学氧化过程,用循环伏安(CV)法和计时电流(CA)法测得BPA在SDS-[bupy]PF6/CPE上的电极反应过程动力学参数.用方波伏安(SWV)法测得BPA氧化峰电流(Ipa)与其浓度在1.0×10-5～ 1.0×10-3 mol/L范围内呈良好的线性关系,线性方程为Ipa(μA) =2.635 +51.30c( 10-3 mol/L),r =0.998 1,检测限(S/N=3)为3.01×10-7 mol/L,同时运用SWV法对湖水样品中双酚A的含量进行了电化学定量测定.     

丹皮酚在APTS与离子液体复合修饰碳糊电极上的电化学性质及电分析方法

研究了丹皮酚(PN)在3-氨基丙基三氧基硅烷(APTS)与离子液体([BnMIM]PF6)复合修饰碳糊电极(APTS-[BnMIM]PF6/CPE)上的电化学行为和电化学动力学性质,并用循环伏安法(CV)及计时电流法(CA)测得PN在APTS-[BnMIM]PF6/CPE上的电极反应动力学参数。实验结果表明,PN在APTS-[BnMIM]PF6/CPE上发生了受扩散控制的不可逆电化学氧化过程。用方波伏安法(SWV)测得PN氧化峰电流与其浓度在9.0×10-7~2.0×10-4mol·L-1和3.0×10-4~1.5×10-3mol·L-1范围内呈良好线性关系,检出限(LOD,S/N=3)和定量下限(LOQ,S/N=10)分别为3.5×10-8mol·L-1和1.2×10-7mol·L-1。同时运用该方法对丹皮酚注射液中PN含量进行了电化学定量测定,其RSD为0.58%~2.4%,加标回收率为96.0%~102.0%。     

美索巴莫在［BnMIM］PF6修饰碳糊电极上的电催化氧化及电分析方法

研究了美索巴莫（MET）在离子液体1-苄基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐［BnMIM］PF6修饰碳糊电极（［BnMIM］PF6/CPE）上的电催化氧化行为和电化学动力学性质,并用循环伏安法（CV）、计时电流法（CA）测得MET在［BnMIM］PF6/CPE上的电极反应过程动力学参数。实验结果表明,MET在［BnMIM］PF6/CPE上发生了受扩散控制的不可逆电化学氧化过程。用方波伏安法（SWV）测得MET氧化峰电流（Ipa）与其浓度在3.0×10-5~1.0×10-2 mol?L-1范围内呈良好线性关系,检出限（S/N=3）为3.3×10-6 mol?L-1。同时运用SWV法对市售美索巴莫片进行电化学定量测定,RSD为1.5%~2.5%,加标回收率为98%~99%。     

离子液体BMIMPF6修饰碳糊电极电化学测定维生素E

用疏水性离子液体1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸([BMIM]PF6)作粘合剂制备了离子液体修饰碳糊电极(IL/CPE)。采用循环伏安法(CV)研究了维生素E(vitamin E,VE)的氧化产物生育酚红在IL/CPE和未修饰碳糊电极(CPE)上的电化学行为,结果表明生育酚红在IL/CPE上氧化过程更易于进行,峰电流响应ip也明显增加,表明IL/CPE对生育酚红的氧化还原反应具有良好的电催化作用。同时测定了电极过程的动力学参数:电荷转移系数α=0.8746,扩散系数D=1.65×10-3cm2/s,电极反应速率常数kf=6.64×10-2cm/s。采用方波伏安法(SWV)发现生育酚红氧化峰电流与其浓度在1.53×10-4mol/L～8.39×10-7mol/L范围内呈线性关系,检出限为1.58×10-8mol/L。该法可用于VE实际样品的分析测定。     

基于表面活性剂单分子层修饰碳糊电极的一氧化氮电化学传感器及其应用

报道了一种表面活性剂单分子层修饰碳糊电极,并用于NO的高灵敏电化学检测。研究表明,表面活性剂通过烷基链在电极表面形成的疏水性单分子层微环境对NO的电化学响应具有较好的促进作用。其中,阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)对NO的电化学氧化表现出最强的催化活性和增敏作用。在Nafion膜覆盖的CTAB修饰碳糊电极上,NO的安培响应与其浓度在3.6×10-8～1.8×10-5mol/L范围内呈良好的线性关系,检出限为1.8×10-8mol/L。该电极作为低成本、高灵敏的NO电化学传感器,被成功应用于大鼠肺组织细胞中NO释放的实时监测。     

2-氨基酚在离子液体-壳聚糖复合修饰电极上的电化学行为及其测定

本文采用离子液体1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐(BMIMPF6)和壳聚糖(Chi)作为修饰剂,制备了新型修饰电极BMIMPF6-Chi/GCE,采用该修饰电极研究了2-氨基酚(OAP)的电化学行为,并对其进行了分析检测。实验结果表明,在pH=6.5的PBS缓冲液中,OAP于0.197V处出现一个明显的氧化峰,逆向扫描无还原峰,说明OAP在该电极上的电化学行为是不可逆的。OAP氧化峰电流与扫速的1/2次方在40～280 mV.s-1的范围内呈良好的线性关系,表明该电极过程受扩散控制。在最佳实验条件下,OAP峰电流与其浓度在4.0×10-7～2.0×10-4mol.L-1范围内呈良好的线性关系,Ipa(μA)=-0.534-18.424c(10-4mol.L-1),R=0.999,检出限1.4×10-7mol.L-1(S/N=3),回收率为96.8～103.7%。     

羧基化多壁碳纳米管修饰碳糊电极用于溶出伏安法测定铋(Ⅲ)量

将羧基化的多壁碳纳米管滴涂在碳糊电极表面上,应用羧基化的多壁碳纳米管修饰碳糊电极(MWCNT-COOH/CPE)测定铋(Ⅲ)时,将试液在0.1mol.L-1盐酸溶液中在-500mV处预富集120s,使铋(Ⅲ)与1-(4-磺酸基苯基)-3-[4-(苯基偶氮)-苯基]-三氮烯(SPAPT)生成络合物,然后在-500～500mV范围内扫描,使络合物中的铋(Ⅲ)从电极上溶出,实现了铋离子的溶出伏安法测定。在-32mV处可得铋离子的氧化峰电位,其峰电流值与铋(Ⅲ)浓度在1.0×10-9～4.0×10-7 mol.L-1范围内呈线性关系,检出限(3S/N)为3.0×10-10 mol.L-1。     

麦饭石修饰碳糊电极伏安法测定克林霉素

在pH=9的磷酸盐缓冲溶液(PBS)中,用麦饭石修饰碳糊电极循环伏安法研究了克林霉素的电化学性质,并讨论了影响克林霉素测定的各种因素,得到了其测定的最佳实验条件。克林霉素的氧化峰电位是0.80V,氧化峰电流与克林霉素的浓度在3.25×10-6～1.10×10-4 mol.L-1范围内呈良好的线性关系。该测定方法的检出限(S/N=3)为5.0×10-7 mol.L-1。用标准加入法测定回收率范围在94.9%～101.4%。克林霉素在0.80V处的氧化为1电子、1质子参加的受扩散控制的不可逆过程。克林霉素的电化学测定方法能很好地用于实际样品的测定而且结果与药典法一致。     

卡维地洛的电化学测定及与牛血清白蛋白相互作用的研究

建立了测定卡维地洛(CAR)新的电化学方法.结合紫外、红外光谱分析,研究了CAR与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用.实验发现,在pH4.0Britton-Robinson(B-R)缓冲溶液中,CAR在碳糊电极上产生3个不可逆的氧化峰.以0.92V处的氧化峰为研究对象,结果发现峰电流Ipa,1与CAR浓度在2.45×10-5～1.19×10-3mol/L范围呈良好的线性关系,CAR的检出限为5.6×10-6mol/L.当BSA加入CAR溶液后,CAR峰电流降低,氧化峰电流的降低值△Ipa,1与BSA的浓度在2.92×10-7～1.09×10-5mol/L范围内呈良好线性关系,BSA的检出限为4.1×10-8mol/L.电化学结果表明,CAR与BSA之间形成1∶1的结合物,结合常数为3.14×106L/mol.紫外光谱表明CAR的加入使BSA的吸收峰发生红移且有增色效应.红外光谱表明CAR与BSA分子中氨基酸残基的硫及氮原子形成键合作用.     

氧氟沙星在乙炔黑修饰电极上的电化学行为及测定

本文制备了一种乙炔黑修饰电极,研究了氧氟沙星(OFL)在该修饰电极上的循环伏安行为。结果表明,在pH=5的PBS缓冲液中,氧氟沙星在该修饰电极上出现一不可逆的氧化峰,在40～360 mV/s扫速范围内,氧化峰电流与扫速呈线性关系,表明该电极过程受吸附控制。计算了电极过程的部分动力学参数:反应电子数为2,电极有效面积为0.067 cm2。讨论了修饰剂用量、缓冲液种类、溶液pH值对测定的影响。用方波溶出伏安法对OFL进行测定,在2.5×10-6～2.5×10-4mol.L-1的浓度范围内与氧化峰电流(Ipa)呈线性关系,Ipa(μA)=-1.6148+0.2169c(10-6 mol.L-1),相关系数为0.9951,检出限为1.332×10-7 mol.L-1,回收率为90.40%～101.06%。