二苯甲酮类高分子水溶性紫外线吸收剂的合成与表征

将2,4二羟基二苯甲酮与丙烯酰氯反应合成了2-羟基-4-丙烯酸酯基-二苯甲酮中间体,而后利用2-羟基-4-丙烯酸酯基-二苯甲酮中的双键与丙烯酰胺共聚产物反应,生成了水溶性紫外线吸收剂共聚产物。采用红外光谱,紫外光谱手段对产物进行了表征。结果表明产物水溶性好,在266nm处有强紫外吸收。     

羧甲基壳聚糖基水溶性高分子紫外线吸收剂的合成与表征

以2,4-二羟基二苯甲酮(UV-O)与氯乙酰氯为原料合成了中间体2-羟基-4-氯乙酸酯基二苯甲酮,然后使其与羧甲基壳聚精反应,合成了一系列含有二苯甲酮结构的羧甲基壳聚糖基紫外线吸收剂(CMC-g-HCBP).采用IR,UV,XRD,1HNMR等对产物进行了结构表征.测定结果表明,接枝产物在240～400 nm内均有较强的紫外吸收,并在332 nm处有最大紫外吸收;产物有较好的光稳定性.     

含二苯甲酮结构水溶性梳状高分子紫外线吸收剂的合成

将2,4-二羟基二苯甲酮(UV-0)、聚乙二醇单甲醚(mPEG)与丙烯酰氯反应合成中间体2-羟基-4-丙烯酸酯基二苯甲酮(2H4ABP)和聚乙二醇单甲醚丙烯酸酯,然后通过自由基溶液共聚合,将聚乙二醇单甲醚丙烯酸酯与2H4ABP、丙烯酸进行共聚合合成了一系列梳状水溶性高分子紫外线吸收剂。采用FT-IR、1H-NMR、UV等手段对产物进行了结构表征。紫外测试结果表明产物在244、291、340 nm处有强紫外吸收,与UV-0相比发生了明显红移。通过分光光度计测定计算了产物的紫外吸收效果残存率并考察了产物的光稳定性,结果表明产物有较好的光稳定性。     

二苯甲酮类聚乙二醇单甲醚基水溶型紫外线吸收剂的合成与表征

将2,4-二羟基二苯甲酮(UV-0)与氯乙酰氯反应合成2-羟基-4-氯乙酸酯基二苯甲酮(2H4CBP)中间体,然后利用氯乙酸酯基中活泼α-氯与聚乙二醇单甲醚醇钠反应,合成了一种新型聚乙二醇单甲醚基水溶型紫外线吸收剂,并对产物进行了结构表征。产物有较好的光稳定性,其水溶液在243、2903、22 nm处与UV-0有类似的3条特有吸收谱带,对波长200~400 nm的紫外光有良好的吸收作用。     

一种糖基二苯甲酮类聚合物紫外线吸收剂的合成与性能

以2,4-二羟基二苯甲酮（UV-0）为原料,与丙烯酰氯反应得到2-羟基-4-丙烯酸酯基-二苯甲酮（HAB）,然后与糖单体3-O-丙烯酰基-1,2,5,6-O-双异丙叉-α-D-葡萄糖（OAIG）聚合,制备了poly(HAB-OAIG)(PHIG),最后PHIG经三氟乙酸水解得到了poly(HAB-co-3-O-烯丙基酰氯-α-D-葡萄糖)(PHG),采用IR、1HNMR和GPC对其进行了表征。并研究了聚合物的紫外吸收能力和抗光氧化能力,结果表明,PHG在280-360 nm内有良好的紫外线吸收效果,最大吸收波长为331 nm;MTT实验显示,不同浓度PHG浸提液处理的L929细胞相对细胞增殖率均大于80%,且随着浓度增大,相对细胞增殖率无明显降低,说明PHG具有良好的生物相容性。     

二苯甲酮类聚乙二醇基水溶型紫外线吸收剂的合成与表征

将2,4-二羟基二苯甲酮(UV-0)与氯乙酰氯反应合成2-羟基-4-氯乙酸酯基二苯甲酮(2H4CBP)中间体,然后利用氯乙酸酯基中活泼α-氯与不同分子量的聚乙二醇钠反应,合成了一系列聚乙二醇基水溶型紫外线吸收剂.采用红外光谱(FT-IR)、紫外光谱(UV)、核磁(1H-NMR)等手段对产物进行了结构表征.考察了不同平均分子量的聚乙二醇(PEGC(MW))对产物水溶解性能的影响,通过分光光度计测定计算了产物的紫外吸收效果残存率并考察了产物的光稳定性.结果表明当 PEG 平均分子量(MW)达到 1540 时,产物水溶性最好,溶解度为 6.87;产物在 243 nm、290 nm 和 322 nm处有强紫外吸收,并显示出较好的光稳定性;产物 PEG2000-g-(UV-0)2和PEG1540-g-(UV-0)2 在 290 nm处的摩尔消光系数分别为17899.7 L·mol-1·cm-1和17073.6 L·mol-1·cm-1.     

一种糖基二苯甲酮类聚合物紫外线吸收剂的合成与性能

以2,4-二羟基二苯甲酮(UV-0)为原料,与丙烯酰氯反应得到2-羟基-4-丙烯酸酯基-二苯甲酮(HAB),然后与糖单体3-O-丙烯酰基-1,2,5,6-O-双异丙叉-α-D-葡萄糖(OAIG)聚合,制备了poly(HAB-OAIG)(PHIG),最后PHIG经三氟乙酸水解得到了poly(HAB-co-3-O-烯丙基酰氯-α-D-葡萄糖)(PHG),采用IR、1HNMR和GPC对其进行了表征。并研究了聚合物的紫外吸收能力和抗光氧化能力,结果表明,PHG在280~360 nm内有良好的紫外线吸收效果,最大吸收波长为331 nm;MTT实验显示,不同浓度PHG浸提液处理的L929细胞相对细胞增殖率均大于80%,且随着浓度增大,相对细胞增殖率无明显降低,说明PHG具有良好的生物相容性。     

二苯甲酮类紫外线吸收剂发展趋势

本文介绍了二苯甲酮类紫外线吸收剂国内外发展及其光稳定化机理,着重介绍了紫外线吸收剂 UV—B 的合成工艺及其性能,证明该品种是一种工艺简单,成本低廉,性能优良的新型紫外线吸收剂,同时也指出了二苯甲酮类紫外线吸收剂应向多功能及反应型方向发展。     

紫外线吸收剂4,4''''-二羟基二苯甲酮的合成

以对羟基苯甲酸和苯酚为原料，氯化锌、三氯氧磷为催化剂，通过Friedel-Crafts反应合成了紫外线吸收剂中间体4，4’-二羟基二苯甲酮。实验考察了反应温度、反应时间、原料配比、溶剂诸因素对产品收率的影响。结果表明：在n(对羟基苯甲酸)：n(苯酚)：1：1．5、反应温度70℃、反应时间2，5h的优化条件下，产物收率为49．1％，产品纯度达到99．8％。产物结构经红外光谱IR、紫外光谱UV、质谱MS进行了表征。     

二苯甲酮类紫外线吸收剂的研究进展

文章综述了二笨甲酮类紫外线吸收剂最新研究进展,其中包括2,4-二羟基二笨酮（UV-214）、2．羟基-4-甲氧基二苯酮（UV-9）、2-羟基-4-辛氧基二笨酮（UV-531）等主要品种。同时详尽地介绍了各种合成方法,并进行了比较。提出高效率、绿色合成法是国内外的发展方向。     

改性二苯甲酮型紫外吸收剂的合成及性能

以2,4-二羟基二苯甲酮(UV-O)、三聚氯氰(TCT)为原料合成了反应性紫外线吸收剂4-(4,6-二氯-1,3,5-三嗪-2-氧基)-2-羟基苯基苯甲酮(UV-DTHM)。产物结构经IR、NMR和元素分析表征。同时探讨了反应物物质的量比、反应时间及碱用量对产率的影响。当n(UV-O)∶n(TCT)=1∶2.0,n(UV-O)∶n(NaOH)=1∶1.5,反应温度为0℃,反应时间为5 h时产率达到最高(82.5%)。相对于UV-O,UV-DTHM的紫外吸收性能在200～277 nm和330～400 nm之间有所提高,在甲苯中的溶解性有所改善,热稳定性明显提高。     

新型紫外线吸收剂三嗪的合成

三聚氯氰与间二甲苯于50℃反应36 h,再与间苯二酚于110℃反应4 h,合成三嗪类紫外线吸收剂。讨论了反应温度、时间及反应物配比对反应的影响。与苯并三唑类紫外线吸收剂TINU-VIN 326的应用比较发现,三嗪类紫外线吸收剂具有优良的紫外线吸收性,且具有良好的热稳定性和加工稳定性能。     

聚合型紫外线吸收剂的合成研究Ⅰ.含2-羟基-4-丙烯酸酯基二苯甲酮的丙烯酸酯类乳液聚合

通过“粒子设计”利用核壳乳液聚合技术以功能型紫外线吸收剂、苯乙烯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯为单体制备出核壳结构的聚合物乳胶粒。其中,功能型紫外线吸收剂2-羟基-4-丙烯酸酯基二苯甲酮由2,4-二羟基二苯甲酮和丙烯酰氯制备。通过紫外分光光度法测试,此乳胶粒的吸收度大于同浓度下的功能型单体及2,4-二羟基二苯甲酮。     

水性羟基丙烯酸树脂的制备及表征

以甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸、丙烯酸羟丙酯为单体,BPO为引发剂,在氮气保护下,采用溶液聚合法合成了水性羟基丙烯酸树脂,探讨了引发剂用量、反应温度对粒径及转化率的影响,中和度等对其水溶性的影响,并用红外光谱表征了中和前后吸收峰变化,用热重对树脂进行热稳定分析。结果发现,引发剂用量越大,乳液粒径越小,反应温度为120℃时,丙烯酸树脂转化率最高,且时间最短最佳,合成树脂热稳定性良好。     

2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮的合成及工业放大试验

以2,4-二羟基二苯甲酮和硫酸二甲酯为原料,合成了2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(UV-9)。考察了溶剂、碱、物料摩尔比和反应时间、催化剂对反应的影响。溶剂的极性太强或太弱对反应都不利,中等极性的丙酮为合适的反应溶剂,相转移催化剂对反应没有促进作用。实验结果表明:丙酮40 mL,无水碳酸钾0.12 mol,n(2,4-二羟基二苯甲酮)/n(硫酸二甲酯)=1(各0.2 mol),回流反应4.0 h,反应结束后蒸出丙酮回收再利用,余液水洗掉CH3SO4K后,油相经乙醇重结晶得到UV-9,其分离产率达87%。工业合成试验在3 m3反应釜中进行,丙酮910 kg,碳酸钾322 kg,2,4-二羟基二苯甲酮830 kg,硫酸二甲酯489 kg,在上述反应条件下,UV-9的产率达89%,回收丙酮经重复使用10次后,产率仍可达到88%。     

Synthesis and characterization of carboxymethyl chitosan containing functional ultraviolet absorber substituent

A series of carboxymethyl chitosan (CMC) with 2.4‐dihydoxybenzophenone (UV‐0) substituent were synthesized by the Mannich reaction of CMC hydrochloride and UV‐0 in the solvent of methanol and water. The different molar degree of substitution (MS) was achieved by changing the UV‐0 content. The effects of MS on ultraviolet absorbability, crystallinity, moisture‐absorption and ‐retention property, and photostability were investigated respectively. The obtained products were characterized by means of Fourier transform infrared spectra (FTIR), proton nuclear magnetic resonance spectroscopy (¹H NMR), X‐ray diffraction, and UV spectrophotometer. It was found that the grafted products were water‐soluble, and the increased MS values could enhance the moisture‐retention property and photostability, while decreased the crystallinity and moisture‐absorption property. The ultraviolet absorption peaks became stronger by introducing UV‐0 into the CMC backbones. © 2007 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci, 2007     

A functional polysiloxane with benzophenone derivative ultraviolet absorbing side groups: Synthesis,morphology, and its performance on fabrics

A novel functional polysiloxane (PSBP) bearing benzophenone derivatives as UV absorbing side groups was synthesized by hydrosilylation of polyhydromethylsiloxane (PHMS) with 2‐hydroxy‐4‐(β‐hydroxy‐γ‐allyloxy)propyloxy benzophenone (HHAPB). The chemical structure, film morphology, and the softening fabric property of the synthesized polysiloxane were characterized and investigated by spectrum analysis, atomic force microscope (AFM), and Kawabata evaluation system. The experiment results indicated that PSBP was not only an excellent polymeric UV‐absorber, which showed intensive ultraviolet absorptions respectively, at wavelengths of 243.2, 288.2, and 325.4 nm, but could exhibit a nonhomogeneous, some rough structure film on silicon wafer substrate. In addition, the functional side group, benzophenone derivative as well as its mass ratio to PSBP has an influence on the performance of the synthesized polysiloxane. As the mass ratio decreased from 31.48 to 12.87%, the molar extinction coefficients ε_max (λ_max = 288.2 nm) of the PSBP fluids lowered from 3.4564 × 10⁵ to 1.5763 × 10⁵, but while the softening fabric properties of PSBP on cotton fabrics increased. © 2007 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci 104: 680–687, 2007