聚氯乙烯与氯化聚乙烯共混改性的研究(Ⅱ)

本文用红外光谱法,差示扫描量热法(DSC)研究了氯化聚乙烯(CPE)的链结构性能及其对聚氯乙烯(PVC)改性的影响·用动态力学分析法(DMA)研究了PVC/CPE共混物的动态力学行为,表明CPE,PVC为部分相容两相体系。同时,用透射电子显微镜(TEM)观察了CPE在PVC/CPE共混物中的分布形态。当CPE在PVC/CPE共混物中形成比较完善的网络结构时,共混物具有更好的冲击性能。     

MMA接枝改性PVC/CaCO3纳米复合材料的力学性能

采用熔融共混法制备PMMA接枝改性纳米CaCO3增韧PVC（PVC/CaCO3）复合材料,并研究了复合材料的力学性能.结果表明,通过表面PMMA的接枝改性,可以显著提高纳米CaCO3增韧聚氯乙烯复合材料的拉伸强度和拉伸模量,在纳米CaCO3颗粒表面PMMA包覆层厚度为2nm时,复合材料的拉伸强度和拉伸模量达到极大值.对比于未处理纳米CaCO3和钛酸酯偶联剂处理纳米CaCO3,PMMA接枝改性纳米CaCO3增韧PVC复合材料的拉伸强度得到较大幅度提高.SEM显示,经过PMMA接枝改性后的碳酸钙在PVC基体中分散均匀,与基体界面结合良好.     

P（VDF-HFP）-PMMA/CaCO3（SiO2）复合聚合物电解质的电化学性质

采用激光扫描共焦显微镜、X射线衍射、循环伏安和交流阻抗等方法对由聚(偏二氟乙烯-六氟丙烯)(P(VDF-HFP))、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)以及纳米碳酸钙(二氧化硅)制备的几种复合聚合物电解质(CPE)膜P(VDF-HFP)-PMMA/CaCO3(SiO3)的性能进行了研究.结果表明,PMMA的加入能提高CPE的吸液率,从而增大其离子导电率.在P(VDF-HFP)与PMMA质量比为1:条件下制得的CPE性能最佳.用P(VDF-HFP)-PMMA为聚合物基体与纳米级SiO2、CaCO3进行复合制成的聚合物膜,无机粒子的加入没有破坏原来聚合物非晶结构;室温下CPE的电导率达到3.42 mS·cm1;电化学稳定窗口为4.8 V.电池Li/CPE/GMS(石墨基材料)的测试证明,CPE与石墨负极有很好的相容性.聚合物电池Li/CPE(CaCO3)/LiCoO2比Li/CPE)(SiO2)/LiCoO2具有更优越的倍率放电性能.     

P(VDF-HFP)-PMMA/CaCO3(SiO2)复合聚合物电解质的电化学性质

采用激光扫描共焦显微镜、X射线衍射、循环伏安和交流阻抗等方法对由聚(偏二氟乙烯-六氟丙烯)(P(VDF-HFP))、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)以及纳米碳酸钙(二氧化硅)制备的几种复合聚合物电解质(CPE)膜P(VDF-HFP)-PMMA/CaCO3(SiO2)的性能进行了研究. 结果表明, PMMA的加入能提高CPE的吸液率, 从而增大其离子导电率. 在P(VDF-HFP)与PMMA质量比为1:1条件下制得的CPE性能最佳. 用P(VDF-HFP)-PMMA为聚合物基体与纳米级SiO2、CaCO3进行复合制成的聚合物膜, 无机粒子的加入没有破坏原来聚合物非晶结构; 室温下CPE的电导率达到3.42 mS·cm-1; 电化学稳定窗口为4.8 V. 电池Li/CPE/GMS(石墨基材料)的测试证明, CPE与石墨负极有很好的相容性. 聚合物电池Li/CPE(CaCO3)/LiCoO2比Li/CPE)(SiO2)/LiCoO2具有更优越的倍率放电性能.     

超细全硫化粉末丁腈橡胶对聚氯乙烯性能的影响

制备了PVC/超细全硫化粉末丁腈橡胶(NBR-UFPR)二元、PVC/NBR-UFPR/纳米CaCO3三元复合材料,研究了3种NBR-UFPR(平均粒径分别为150nm、90nm和70nm)对硬质PVC性能的影响.测试结果表明,3种NBR-UFPR均可同时提高硬质PVC的热稳定性、耐热性和韧性.透射电镜(TEM)照片显示,3种NBR-UFPR均能以单个粒子均匀分散在PVC基体中,NBR-UFPR与PVC相间的界面积大于传统的PVC/弹性体共混物.PVC/NBR-UFPR/纳米CaCO3三元复合材料具有更高的热稳定性、耐热性和韧性,TEM照片显示,在三元复合材料中,分散相粒子间的平均距离进一步减小.     

CaCO_3表面包覆改性及其对填充PP力学性能的影响

先用丙烯酸(AA)处理CaCO3,在其表面引入活性双键基团后,再通过固相包覆反应将聚丙烯蜡(PPW)固定在CaCO3表面.实验发现改性CaCO3可经受甲苯、稀盐酸处理而不发生溶解,结合红外及热重分析结果,证明PPW已经通过化学键合而成功地包覆在CaCO3表面.将该改性CaCO3填充聚丙烯(PP)后,发现PP的冲击性能及拉伸性能均有不同程度的提高,当改性CaCO3的填充量为15份时,体系的缺口冲击强度达到最大值,为基体树脂的1.68倍;当改性CaCO3的填充量10份时拉伸强度达到峰值,为同等添加量的未改性CaCO3的1.22倍.     

无水AlCl_3催化PVC/PS反应性增容的研究

以无水AlCl3为催化剂,通过聚氯乙烯(PVC)与聚苯乙烯(PS)之间Friedel-Crafts反应,实现了PVC/PS共混体系的反应性增容,使PVC与PS熔融共混温度由160℃降为140℃;通过预碾磨和加入苯乙烯(St)的方法,提高材料韧性,制备了综合力学性能良好的PVC/PS合金材料.应用FTIR、DSC、SEM和力学性能测试等手段表征了合金材料的结构与性能.结果表明,FTIR出现了1943和838 cm-12个苯环对位被取代的特征吸收峰;DSC在89℃出现了玻璃化转变;SEM证明PVC/PS两相界面粘接性随AlCl3、St的加入越来越好.在PS、AlCl3和St的质量分数分别为6%,0.6%和9%时,实现了对PVC的增强增韧.合金拉伸强度达到60.54MPa,比PVC的49.35 MPa提高了22.7%;缺口冲击强度达到5.3 kJ/m2,比PVC的3.9 kJ/m2提高了35.9%.     

POE-g-PMAH反应性增容PA1010/PP共混物的性能研究

乙烯-辛烯共聚物-g-聚马来酸酐(POE-g-PMAH)作为反应性增容剂,采用熔体共混的方法制备了PA1010/PP共混物,通过扫描电镜(SEM)、力学性能、傅立叶变换红外光谱(FTIR)和示差扫描量热(DSC)测试,研究了POE-g-PMAH对PA1010/PP共混物的增容作用.结果表明,POE-g-PMAH的加入可以减小共混物的相区尺寸,当PA1010/PP/POE-g-PMAH=70/30/15时,分散相尺寸小而均匀;FTIR结果表明接枝在POE上的马来酸酐基团和PA1010在熔融共混期间发生了化学反应;DSC研究结果表明共混体系中PA1010和PP的结晶温度和结晶度随POE-g-PMAH的加入而降低,表明POE-g-PMAH的增容作用对PA1010和PP的结晶有抑制作用.力学性能测试结果表明随着POE-g-PMAH的增加,共混物的冲击强度逐渐增加,当POE-g-PMAH含量增加到15%时,干态冲击强度达到21.13 kJ/m2,是不加增容剂的3.1倍,而拉伸和弯曲强度可以保持较高水平.POE-g-PMAH的增容机理在于其支链中的马来酸酐能与PA1010中的胺基(NH2—)发生化学反应,而主链POE与PP有较好的亲和性,从而降低界面张力,减少相区尺寸,大幅度提高力学性能.     

橡胶粒子和刚性纳米粒子对注塑级硬质聚氯乙烯复合材料断裂行为的影响

采用核壳型丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚物(ABS)和纳米碳酸钙(CaCO3)协同改性聚氯乙烯(PVC),制备了注塑级硬质PVC纳米复合材料.通过透射电镜(TEM)、扫描电镜(SEM)、力学性能测试研究了其结构与性能,并采用有限元模拟方法研究了ABS与纳米CaCO3粒子对复合材料断裂行为的影响.当CaCO3含量低于12 p...     

SAN共聚物组成对PVC/ABS共混物相容性的影响

采用乳液聚合技术通过改变共聚单体的投料比(St/AN)合成了一系列不同AN结合量的ABS接枝共聚物粉料和SAN共聚物.将其与聚氯乙烯(PVC)和邻苯二甲酸二辛酯(DOP)熔融共混分别制得了PVC/ABS、PVC/SAN、PVC/ABS/DOP和PVC/SAN/DOP共混物,利用SEM、TEM和动态力学粘弹谱仪(DMA)对共混物的相容性和相结构进行了表征.结果发现,在PVC/ABS共混体系中,尽管改变接枝SAN共聚物的AN结合量,PVC和SAN共聚物均为不相容体系;在该共混物中引入增塑剂DOP后,虽然当SAN共聚物AN结合量小于23.4 wt%时,共混物在室温以上只存在一个tanδ峰,但形态结构研究结果表明共混物仍为不相容体系,共混物的相区尺寸明显地依赖于SAN共聚物中的AN结合量,当AN结合量为23.4 wt%时相区尺寸最小.     

聚苯乙烯，聚甲基丙烯酸甲酯对聚氯乙烯／氯化聚乙烯共混体流变性的影响

聚苯乙烯，聚甲基丙烯酸甲酯对聚氯乙烯／氯化聚乙烯共混体流变性的影响杨文君，吴其晔，杜华（青岛化工学院高分子材料系，青岛，２６６０４２）王建民，李应华，张宝善（齐鲁石化研究院，淄博，２５５４３４）关键词塑料改性，流变性，聚氯乙烯，氯化聚乙烯，刚性粒子我...     

含氯聚合物和乙烯-醋酸乙烯酯共聚物共混体系的红外光谱研究

关于氯化聚乙烯(CPE)或聚氯乙烯(PVC)与乙烯—醋酸乙烯酯共聚物(EVA)共混体系相容性的研究,已有不少报道,其中Coleman等人运用FTIR方法研究了含VA45％的EVA与CPE、PVC的共混体系,测定了该体系的低临界共溶温度(LCST)。一般认为,如果VA含量更低,由于EVA本身的结晶,共混体系将变得难以     

刚性有机粒子对聚氯乙烯／氯化聚乙烯共混体系形态和增韧机理的研究

刚性有机粒子对聚氯乙烯／氯化聚乙烯共混体系形态和增韧机理的研究周丽玲，吴其晔，杨文君，刘士龙，张漫（青岛化工学院橡胶系青岛２６６０４２）关键词刚性有机填料，聚氯乙烯ＰＶＣ，氯化聚乙烯（ＣＰＥ）形态，增韧机理在共混改性中，弹性体增韧硬质聚氯乙烯（ｎｙＶ...     

Transition from crazing to shear deformation in ABS/PVC blends

ABS/PVC blends were prepared over a range of compositions by mixing PVC, SAN, and PB‐g‐SAN. All samples were designed to have a constant rubber level of 12 wt % and the ratio of total‐SAN to PVC in the matrix of the blends varied from 70.5/17.5 to 18/80. Transmission electron microscope and scanning electron microscope have been used to study deformation mechanisms in the ABS/PVC blends. Several different types of microscopic deformation mechanisms, depending on the composition of blends, were observed for the ABS/PVC blends. When the blend is a SAN‐rich system, the main deformation mechanisms were crazing of the matrix. When the blend is a PVC‐rich system, crazing could no longer be detected, while shear yielding of the matrix and cavitation of the rubber particles were the main mechanisms of deformation. When the composition of blend is in the intermediate state, both crazing and shear yielding of matrix were observed. This suggests that there is a transition of deformation mechanism in ABS/PVC blends with the change in composition, which is from crazing to shear deformation. © 2006 Wiley Periodicals, Inc. J Polym Sci Part B: Polym Phys 44: 687–695, 2006     

Miscibility behavior of di(ethyl-2 hexyl) phthalate in binary and ternary chlorinated polymer blends

The miscibility behavior of ternary blends made by the addition of di(ethyl-2 hexyl) phthalate (DOP) to a mixture of chlorinated polymers was investigated by differential scanning calorimetry. Two chlorinated polymer mixtures were selected: polyvinyl chloride (PVC) with a chlorinated polyethylene containing 48 wt% Cl (CPE48), and PVC with a chlorinated PVC containing 67 wt% Cl (CPVC67). Each binary DOP/chlorinated polymer pair is miscible whereas PVC/CPE48 and PVC/CPVC67 blends are immiscible. DOP/CPE48/PVC and DOP/PVC/CPVC67 ternary blends containing, respectively, more than 55 and 20% DOP exhibit a single glass transition temperature (T_g). The spinodal between the one-T_g zone and the two-T_g zone is symmetrical in the two cases. At high DOP concentrations, a quantitative analysis of the results leads to the conclusion of the presence of a true ternary phase. At low DOP concentrations where two T_gs are observed, the DOP is distributed equally between the two chlorinated polymers forming, in the DOP/CPE48/PVC case for instance, two binary DOP/CPE48 and DOP/PVC phases. The broad immiscibility zone observed in the DOP/CPE48/PVC ternary blend as compared to the DOP/PVC/CPVC67 blend appears to be mainly caused by the high molecular weight of CPE48, as compared with PVC and CPVC67. © 1994 John Wiley & Sons. Inc.     

TOUGHENING OF POLYCARBONATE WITH PBA-PMMA CORE-SHELL PARTICLES

The miscibility, mechanical properties, morphology and toughening mechanism of PC/PBA-PMMA blends were investigated. The dynamic mechanical results show that PC/PBA-PMMA blend has good miscibility and strong interfacial adhesion. The Izod impact strength of blend PC/PBA-PMMA with 4% (volume fraction) PBA-PMMA core-shell modifier is 16 times higher than that of pure PC. The core-shell volume fraction and thickness of the PMMA shell have effect on the toughness of PC/PBA-PMMA blends. As PMMA volume fraction increases, the toughness of PC/PBA-PMMA blend increases, and reaches a maximum value at 30% volume fraction of PMMA or so. The tensile properties of PC/PBA-PMMA blend with a minimum amount of PBA-PMMA modifier show that brittle-tough transition has no significant variance in comparison with that of pure PC. The scanning electron microscopic (SEM) observation indicates that the toughening mechanism of the blend with the pseudo-ductile matrix modified by small core-shell latex polymer particles is the synergetic effect of cavitation and shear yielding of the matrix.     

固相法氯化聚乙烯对PVC／LLDPE共混体系性能和形态的影响

采用固相法氯化聚乙烯（ＣＰＥ）对聚氯乙烯／线型低密度聚乙烯（ＰＶＣ／ＬＬＤＰＥ）共混体系进行增容改性。扫描电子显微镜、透射电子显微镜、动态力学分析和力学性能测试结果表明，ＣＰＥ对ＰＶＣ／ＬＬＤＰＥ共混体系具有很好的增容作用。     

分散聚合法制备微米级核壳复合粒子

在硬脂酸改性纳米CaCO3存在下进行了苯乙烯(St)和丙烯酸正丁酯(nBA)的分散共聚合,制备了平均粒径为1.76 μm、单分散性较好的CaCO3/P(St-co-nBA) 核壳复合粒子。包覆层聚合物P(St-co-nBA)与CaCO3粒子之间存在物理吸附和化学键合作用,使其热分解温度比共聚物P(St-co-nBA)高。 经热二甲苯抽提后复合物中仍有共聚物存在,这部分共聚物与CaCO3通过化学键牢固的结合。 热失重结果表明,CaCO3的稳定包覆率为6.6%。     

纳米碳酸钙粒子在硅酮密封胶中的增强作用

纳米复合材料以其优异的性能已引起人们的广泛兴趣 [1～ 4 ] .硅酮胶广泛应用于建筑玻璃件的粘接 .粘接的强度取决于胶的化学组分、配方、增强剂的种类和用量等 .碳酸钙纳米粒子以其独有的特性被用作硅酮胶的增强剂 ,极大提高了胶的拉伸强度、模量和硬度 .深入研究纳米碳酸钙粒子的增强机理与基体的界面作用 ,对于进一步提高硅酮胶的性能 ,从分子和界面的角度设计硅酮胶的结构具有重要的理论和实际意义 [5,6 ] .本文选用不同粒径的 3种活性纳米碳酸钙 ,研究粒径大小和用量对硅酮胶力学性能和分子运动的影响 ,探索纳米碳酸钙粒子的增强作用机…