分子内还原Heck反应合成7-溴-1-茚满酮

研究了标题化合物的合成新方法,即以邻溴苯甲酸为原料,经取代反应、氧化还原反应、格氏反应以及分子内还原Heck反应合成了目标化合物。探讨了分子内还原Heck反应中反应溶剂、反应温度、反应时间及催化剂种类等条件对产率的影响。最终确定了以四氢呋喃为溶剂、Pd(dppf)Cl_2为催化剂、60℃反应6 h的最佳反应条件,产率可达83%。     

7-溴-1H-茚合成工艺改进研究

以4-溴茚酮为原料,经过还原反应、脱水反应制备得到7-溴-1H-茚,并考察了反应溶剂和催化剂对收率的影响。改进后的工艺总收率为87.4%,操作简单,适合工业化生产。     

达村斯(Darzens)缩合反应的研究与应用进展

简单介绍了Darzens缩合反应,综述了α-卤代腈、α-卤代酮、α-卤代砜、α-卤代酯、α-卤代酰胺等与醛、酮的Darzens缩合反应以及氮杂Darzens缩合反应,对Darzens缩合反应的应用进行了总结和展望。指出应加强对Darzens缩合反应的系统研究,特别是对手性催化Darzens缩合反应及氮杂Darzens缩合反应的研究。     

5,6-二甲氧基-1-茚酮的合成研究

以藜芦醛为原料,与丙二酸经过Knoevenagel反应,硼氢化钠选择性还原,再用多聚磷酸(PPA)环合反应得到5,6-二甲氧基-1-茚酮,总收率达到76.3%,产物结构经IR、1HNMR等确证。该方法原料价廉易得,反应条件温和,危险性小,收率较高,适合于工业化生产。     

6,7-十二二酮的合成

选用较好的氧化剂乙酸铜,将７－羟基－６－十二酮一步氧化合成６,７－十二二酮。     

5-氨基茚酮的合成研究

茚酮和满酮类化合物作为医农药物的触媒配位子,液晶材料等的合成中间体而被广泛应用。据相关文献报道,在路易斯酸催化下,通过3位或4位苯基取代的脂肪酸的分子内傅克反应,能够有效的合成茚酮或满酮类化合物。5-氨基茚酮作为重要的医药中间体,其合成是相当有价值的。本文在查阅文献资料的基础上,根据原料易得,理论产率较高的原则,设计了合成路线,每一步反应都有TLC跟踪检测,最后产物经LC-M S,H-NMR检测确证。     

1-苄基-4-(5,6-二甲氧基-1-茚酮-2-亚甲基)-吡啶的合成

以5,6-二甲氧基-1-茚酮和4-甲醛吡啶为原料,经过缩合、N-苄基化反应合成了盐酸多奈哌齐的重要中间体1-苄基-4-(5,6-二甲氧基-1-茚酮-2-亚甲基)-吡啶。研究了两步反应的主要因素对收率的影响,探讨并找到较佳反应条件。反应总收率88.4%(95.2%×92.8%)。经核磁共振谱图分析确认为目标产物。     

水相中超声辅助绿色合成α,α-二溴代酮

α,α-二卤代酮是一类重要的有机合成中间体。本文在水相中建立了一种简单实用,经济环保的炔烃与NBS、水多组份反应生成α,α-二卤代酮的超声辅助合成体系。该方法具有很好的原子经济性、避免使用金属催化剂、氧化剂及有机溶剂,反应条件温和、时间短、操作简单、产率高等优点。     

6-卤代咪唑并[1,2-a]吡啶-3-甲腈的一锅两步合成

以2-氨基-5-卤代吡啶为原料,与N,N-二甲基甲酰胺二甲基缩醛(DMF-DMA)在DMF中反应,几乎定量得到(E)-N'-(5-卤代吡啶-2-基)-N,N-二甲基甲脒中间体。然后以KI为催化剂,在Na HCO3作用下,于"一锅中"甲脒中间体和溴乙腈发生反应得到标题化合物,总收率为59.2%~73.6%。产物结构通过IR、1HNMR、元素分析和MS进行了表征。     

α-卤代对甲苯磺酰甲基异腈的合成

TosMIC（对甲苯磺酰甲基异腈）是一种多用途的合成试剂,由于它含有一个异氰基及一个巯基离去集团—Tos,因此在化学合成中有着广泛的应用,受到化学工作者们越来越多的关注。文章以TosMIC为原料,以醋酸铵为催化剂,在室温下分别与N-卤代丁二酰亚胺（NIS,NBS,NCS等）反应,合成了主要产物α-卤代对甲苯磺酰甲基异腈。     

三氯化铝-氯化锂体系中5-取代-1-茚酮化合物的合成研究

茚酮类化合物不仅广泛存在于天然产物中,而且在药物研发、杀虫剂等方面有广阔的应用前景。以3-氯丙酰氯及取代苯(Cl—、Br—、CH_3—及CH_3O—)为原料,通过路易斯酸催化,先后经过付克酰基化、付克烷基化来合成相应的目标化合物(Cl—、Br—、CH_3—及HO—)。优化了这类化合物的合成条件,选择新型的AlCl_3-LiCl熔盐体系作为付克烷基化的路易斯酸催化剂和反应溶剂,大大提高了茚酮类化合物的合成产率,总收率可达到77%～82%。目标化合物的结构通过核磁共振分析确定。     

6,11-烷基-5,12-萘并萘二酮的合成与反应机理

以邻苯二甲酸酐和丁二酸为起始原料,经多步反应得到了一系列新的6,11-烷基-5,12-萘并萘二酮化合物。它们的结构通过红外光谱、核磁共振氢谱、碳谱、质谱表征。提出了6,11-羟基-5,12-萘并萘二酮(3)与格氏试剂可能的反应机理。该合成反应机理的主要特点是格氏试剂与6,11-羟基-5,12-萘并萘二酮化合物发生了亲核加成反应,随后发生消去水的消除反应。     

5-氯-2，3-二氢茚-1-酮的合成

对茚虫威关键中间体5-氯-2,3-二氢茚-1-酮的合成进行了研究。以3-氯苄基氯为原料,经亲核取代、水解、脱羧、酰氯化和付氏酰基化等5步反应生成目标产物,产率42％。     

脂肪酮和β-酮酯类化合物与二卤海因的α-卤代反应

各种脂肪酮、β-酮酯和1,3-丙二酸酯类的α-卤代化合物是医药、农药等精细有机合成化学品的重要中间体。它们通常是使用氯气、SOCl2、SO2Cl2、HCl和液溴等卤代试剂对相应的酮和丙二酸酯类化合物进行直接卤代而得。但由于该类试剂的毒性和对设备的腐蚀性,生产和运输上的安全性问题及产生大量酸性废气等原因,它们的使用日益受到限制。因此,近年来,各种酮类化合物的绿色卤代试剂及其绿色卤代方法,     

4-氧代-β-紫罗兰酮的制备方法

以β-紫罗兰酮为原料,先在催化剂作用下通氧气氧化,再与盐酸羟胺反应得到二肟基紫罗兰酮,在酸作用下水解为重要的医药化工中间体4-氧代-β-紫罗兰酮。     

6-溴-4-羟基-1,7-萘啶的合成研究

以5-氨基-2-溴吡啶氮氧化物(■)为原料,与乙氧亚甲基丙二酸二乙酯(EMME)经缩合、环合得6-溴-3-羧酸乙基-4-羟基-1-萘啶-7-氧化物(■),■经混酸脱羧后,铁粉还原,得到6-溴-4-羟基-1,7-萘啶(■),关键中间体与产物的结构经~1H NMR、~(13)C NMR和MS分析确证,总收率61%。该工艺反应条件温和、操作方便,具有一定的应用价值。     

α-溴代苯丙酸系列衍生物的新合成工艺研究

以丙烯酸衍生物和对应的苯胺为起始原料,经重氮化反应和改进的Meerwein芳基化反应,制备得到α-溴代苯丙酸系列衍生物.优化的Meerwein芳基化反应条件为:以Cu(Ⅰ)和Cu(Ⅱ)盐为催化剂,添加溴化锌形成锌酸盐,使溴代重氮盐溶解在水中,使反应体系能在水相中进行,生成的产品纯度很高,总收率达到80％以上.     

6-卤代咪唑并[1,2-a]吡啶-3-甲酰胺的简便合成研究

标题化合物是重要的药物中间体,广泛应用于抗癌药物、抗病毒药物的生产。以2-氨基-5-卤代吡啶为起始原料,与N,N-二甲基甲酰胺二甲基缩醛制备亚胺化合物,再和溴乙酸甲酯成环缩合制备6-卤代咪唑并[1,2-a]吡啶-3-甲酯,然后直接与氨气发生氨解反应,共3步反应合成标题化合物,总产率为73.8%～82.5%。产物结构经~1HNMR、~(13)CNMR、元素分析进行了表征。此合成路线具有合成方法新颖、操作简单、反应时间短、产率高、避免柱层析分离纯化、更适合工业化放大生产的特点。     

1-[7-氟-4-炔丙基-1,4-苯并嗪-3-酮-6-基]-3-正丙基-2-硫代咪唑啉三酮的合成及其除草活性

标题化合物(SYP-300)是沈阳化工研究院的试验除草剂。由丙基异硫氰酸酯与6-氨基-7-氟-4-炔丙基-1,4-苯并嗪-3-酮经两步反应制得。其结构经核磁共振谱、红外光谱和元素分析确证。SYP-300在温室条件下100ga.i./hm2可防除多种阔叶杂草,在200ga.i./hm2对小麦和水稻安全。