XRD,ESR对萘氧化制苯酐催化剂中钾助剂作用的研究

运用ＸＲＤ,ＥＳＲ方法研究了萘氧化制苯酐催化剂中Ｋ２ＳＯ４助剂含量对催化性能的影响,解释了过量Ｋ２ＳＯ４助剂导致苯酐选择性下降的原因。     

萘氧化制苯酐催化剂中磷助剂作用的研究

利用红外光谱，右磁共振，扫描电镜及计算机纹理分析等方法，考察P2O5对V－K－Si系萘 氧化主催化剂V的价态，活性位V＝O键强度及表面形貌的影响，结果表明，当P／V＝0．32时催化剂选择性最好，苯酐收率为103．9％，适量P2O5的加入，使催化剂的V＝O键松弛，调节了V5 /V4 的比例，并且使催化剂活性分分布均匀。     

萘氧化制苯酐钒钾硅催化剂的失活

通过化学分析、ESR、TG、DTA、XRD、SEM以及压汞法等手段,研究了萘氧化制苯酐钒钾硅系催化剂的失活原因。实验结果表明:失活催化剂中生成稳定非活性的KV(SO_4)_2、K_4(VO)_3(SO_4)_5晶体化合物,使低价钒增多,高价钒减少,以及由于新相的生成降低了活性物质的分散度等是造成催化剂失活的主要原因;比表面积的减少和平均孔径的增加也是不可忽视的因素。     

萘氧化制苯酐催化剂活性微区模型的探讨

萘氧化制苯酐催化剂活性微区模型的探讨＊段世铎林强杨晓军刘慧英（天津大学化学系，３０００７２，天津）（宁夏大学化学系，７５００２１，宁夏银川）关键词萘制苯酐；催化剂；活性微区萘氧化制取邻苯二甲酸酐是典型的选择性多相催化氧化反应，历史上研究甚早．以往有关...     

萘制苯酐钒系催化剂表面活性结构再生的研究

本文以萘制苯酐钒系催化剂的再生为例,分析指出:表面结构变迁是催化剂失活的重要原因,结构再生是恢复催化剂活性的关键措施;表面结构的理化分析和表面显微图象的识别与解析相结合,可为结构再生提供科学依据。     

芳烃氧化制苯酐的催化作用及催化剂的研究

应用络合催化、半导体电子催化等理论，从芳烃的结构、催化氧化特点对催化的要求、Ｖ２Ｏ５的结构特点及各种助剂的作用等方面阐明芳烃氧化的特点及芳烃氧化制苯酐诸催化剂中的Ｖ２Ｏ５的不可取代性，认为马将催化剂分子设计与活性结构设计相结合，将成为催化剂导向性设计的突破口。     

不同助剂对正丁烷氧化制顺酐VPO催化剂的作用

通过有机相中还原五价钒制得钒磷氧催化剂VPO的前驱体,然后用浸渍法引入具有与V ⁴⁺离子半径相近的Fe、Co、Cu元素。利用XRD、IR等手段分别考察了晶相组成以及结构对催化剂活性的影响。实验结果表明加入助剂可提高催化剂活性和顺酐收率,催化剂主要活性相是(VO)₂P₂O₇,复合组分助催化性能优于单一组分。     

合成气制乙醇铑催化剂中助剂的作用

促进型铑催化剂上,测定CO吸附的IR光谱和铑的分散度,结果表明:线吸附CO的谱带基本不变,桥CO谱带红移且变宽。变化顺序为Rh-Mn>Rb-Mn-Fe-Li>Rh-Fe>Rh-Li>Rh。该变化归因于助剂对吸附CO氧端络合而形成的η~2-CO物种,并可作为活性中心亲氧能力强弱的相对尺度,Rh·Mn/SiO_2上,测量CO/H_2的IR光谱,发现了归属于甲酰基的谱带;说明甲酰基是反应中间物,并测定各催化剂活性和选择性,基于这些结果和蔡启瑞等曾提出的氢助解离乙烯酮机理,能较合理地探讨了助剂的协合催化作用,本研究再次为上述机理提供另一重要实验证据。     

Ⅴ-Ti催化剂低氧催化氧化邻二甲苯制苯酐——Ⅱ.TiO_2晶体结构及助剂作用的影响

研究了V-Ti体系中TiO_2晶体结构与催化活性的联系,本系统中,当焙烧温度超过650℃,由于TiO_2由锐钛矿型转变为金红石型,使催化活性降低。助剂作用的ESCA、XRD、LRS研究表明,与通常V-Ti系催化剂不同,本催化剂由于助剂的作用,使V=O键减弱而利于活化;且随K助剂含量增加,V_2O_(4.33)晶胞的001面取向优化加强,更宜于催化活性的充分显示。     

萘法制苯酐P型催化剂的研究及其工业应用

邻苯二甲酸酐(简称苯酐)是增塑剂、聚酯树脂、醇酸树脂以及染料、医药和农药等不可缺少的重要原料,由于需求量逐渐增加,近20年来发展很快,据不完全统计,世界苯酐产量1960年仅有70万吨,而1980年一跃增至290万吨,目前仍以4%的年增长率向前发展。     

V-Ti催化剂低氧催化氧化邻二甲苯制苯酐——Ⅰ.V含量和助剂K、P、Nb对催化剂性能的影响

在气相氧浓度10%条件下,研究了催化剂中各组元含量及助剂K、P、Nb对催化活性的影响。结果表明,在一定浸涂量下,V含量有一最佳值(4.38%),K含量达0.3%(mol)时,催化剂活性处于最佳值。XRD分析表明:由于助剂的存在,催化剂结构中V_2O_(4.33)的晶胞尺寸发生了畸变。经计算,沿001面,V_2O_(4.33)的C轴缩短了0.018nm。IR测试表明,由于助剂的作用使V=O键振动频率发生改变,说明助剂对V=O键有诱导作用。在空速3.000h~(-1),氧浓度10%,邻二甲苯60g/m~3,床层最高温度450℃条件下,苯酐重量收率可达117.4%。     

钾助剂对乙苯脱氢催化剂电导行为的影响

分别在空气气氛中和在乙苯脱氢反应中测试了11号、无铬210、无铬XH—02等工业催化剂及其去钾样品的电导。所有样品的电导随着温度上升而上升。在空气气氛中脱氢催化剂的电导比相应去钾样品的电导大。但在乙苯脱氢反应气氛中,两类样品的电导行为相反。对比了两类样品对乙苯脱氢制苯乙烯的性能。脱氢催化剂在水蒸汽存在下,间歇注入氯苯时,其电导脉冲式地上升;注入硫化氢气体时,电导脉冲式地下降。去钾样品无相似规律性。文中讨论了上述实验条件下各样品所产生的种种电导行为的原因。     

无铬中变催化剂的XRD研究

以Ｘ光衍射作研究手段，对无铬中变催化剂的氧化态还和进行了研究。结果表明，无铬中变催化剂氧化态是非晶态的ｒ－ＦｅＯＯＨ，还原态主要是一种反尖晶石结构，主要物相为Ｆｅ３Ｏ４，ＭｅＯ，（Ｍｅ，Ｆｅ），Ｆｅ２Ｏ４，ＣｅＭｅ５等，并研究了Ｍｅ（ＮＯ３）２助剂的含量对活性ＸＲＤ的影响及它们之间的关联。     

丁烷氧化制顺酐VPO催化剂的研究

采用ＢＥＴ、ＸＲＤ、ＩＲ和ＥＳＲ 等测试手段,考察了由４ 种不同方法制备的ＶＰＯ催化剂的比表面,钒的平均氧化态以及晶相组成研究了催化剂在不同条件下的活化以及用于正丁烷氧化制顺酐反应的催化性能实验结果表明,所用还原剂的种类以及活化条件对催化剂的性能有明显的影响     

CH4，CO2催化氧化制合成气催化剂的性能研究

通过对催化剂稳定性的考察并结合表征结果,研究了稀土Ce的添加对催化剂稳定性的影响以及催化剂失活的原因。结果表明,稀土Ce在反应过程中存在着部分还原的变价过程（Ce^4 →Ce^3 -e),其结果不但有效地抑制了催化剂的积炭,而且也阻滞了γ-Al2O3在高温、水蒸气存在的反应条件下的相转移过程,增强了催化剂抗烧结能力,减少了催化剂表面的损失,显著地提高了催化剂的稳定性。BET,XPS表征显示,经过较长时间反应的Ni-Ce/Al2O3催化剂,其孔径分布的变化以及活性物种Ni和助剂Ce向体相的迁移或流失,有可能是造成该类催化剂活性逐步下降的主要原因。     

丁烷氧化制顺酐VPO催化剂的研究

采用ＢＥＴ、ＸＲＤ、ＩＲ和ＥＳＲ等测试手段,考察了由４种不同方法制备的ＶＰＯ催化剂的比表面,钒的平均氧化态以及晶相组成,研究了催化剂在不同条件下的活化以及用于正丁烷氧化制顺酐反应的催化性能,实验民用还原剂的种类以及活化条件对催化剂的性能有明显的影响。     

助剂对负载型金催化剂催化氧化甲醛的影响

采用等体积浸渍法制备了3种不同助剂的Au/Fe Ox/Al2O3、Au/Ce O2/Al2O3、Au/Ti O2/Al2O3纳米金复合催化剂,其中Au负载量为1%(质量分数).利用XRD、BET和透射电镜(TEM)技术对催化剂进行表征,并通过室温催化氧化甲醛进行活性评价.结果表明:在3种不同助剂的复合催化剂中,Au/Fe Ox/Al2O3、Au/Ce O2/Al2O3表现出较好的甲醛催化氧化活性.其中,1%Fe Ox为助剂的复合催化剂的甲醛完全转化率最高.     

乙烯复相氧化制乙醛催化剂的研究

初步考查表明,Pd-V催化剂对乙烯复相氧化制乙醛是有效的。本文介绍催化剂组份和使用条件对催化剂活性和选择性的影响,以及应用X-光衍射和顺磁共振对催化剂的初步研究。     

三效催化剂中助剂的研究进展

文章介绍了当今普遍使用的三效催化剂(Twcs—Three Way Catalysts)。提出了未来汽车尾气净化催化剂的发展趋势及需要解决的问题，综述了助剂在汽车尾气净化催化剂中的作用及影响固溶体储氧能力(OSC—Oxygen Storage Capacity)和织构稳定性的因素。