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将BoPhoz类膦-氨基膦配体应用在Rh-催化β-脱氢氨基酸酯的不对称氢化反应中,考察了配体结构及反应条件对反应结果的影响,并在优化的条件下研究了各种底物的适用范围,产物的对映选择性达81%ee. 相似文献
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将苯乙胺衍生的手性膦-亚磷酰胺酯配体应用在Rh-催化α-烯醇酯膦酸酯的不对称氢化反应中,考察了配体结构及反应条件对反应结果的影响,并在优化的条件下研究了各种底物的适用范围,产物的对映选择性最高>99%ee. 相似文献
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傅育红 《高等学校化学学报》2012,33(7):1490-1492
合成了含有大位阻和富电子膦配体的1,2-二苯基乙烯基膦配体, 并研究了以1,2-二苯基乙烯基膦配体和二氯化二苯腈合钯(Ⅱ)为催化剂催化的Sonograshira交叉偶联反应. 相似文献
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报道了手性膦烯配体在金属铑催化的芳基硼酸对β-芳基-α,β-不饱和磺酸酯不对称共轭加成中的应用.经过系统的反应条件筛选和配体结构优化,发现含手性1,1'-联-2-萘酚骨架的膦烯配体L7与Rh(I)形成的催化剂可以高对映选择性地实现β-芳基-α,β-不饱和磺酸酯化合物的不对称1,4-加成反应.此反应体系条件温和,底物普适性广,并取得了较高的收率(up to 95%)和优秀的对映选择性(up to 99%ee),为合成手性偕二芳基取代的磺酸酯类化合物提供了一种新方法. 相似文献
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以4,4'-二羟基二苯丙烷和2,4-二叔丁基苯酚为原料合成了一种新型双膦亚磷酸酯配体,并用此配体和Rh(acac)(CO)2原位形成的催化体系催化1-己烯的氢甲酰化反应.系统考察了反应温度、压力、P/Rh和溶剂四种反应参数对催化体系的催化性能影响.选择了最佳的反应条件,在铑浓度为0.75×10-3mol/L、P/Rh比为10、温度100℃、压力(H2/CO=1)2.0MPa的条件下反应1.0h,在溶剂甲苯中1-己烯的转化率可达到100%,醛选择性为98.7%,TOF为3498.6h-1.在相同的条件下与以三苯基膦和单膦亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯为配体的铑催化剂相比较,以新型双膦亚磷酸酯为配体的铑催化剂的催化活性是PPh3的1.6倍,而与亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯的催化活性相当. 相似文献
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报道了在钴-膦催化剂和质子酸的存在下,烯烃与一氧化碳及乙醇或氢气生成酯、醛和缩醛的实验结果,并考察了不同的膦配体对反应的影响,以及生成的酯、醛和缩醛的比例如何随着反应条件的改变而改变。 相似文献
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室温离子液体中水溶性铑膦配合物催化1-己烯氢甲酰化反应的研究 总被引:2,自引:0,他引:2
研究了水溶性膦配体铑配合物在若干离子液体中的1-己烯氢甲酰化反应性能.通过改变离子液体的阴阳离子结构,可使水溶性TPPTS-铑配合物在离子液体中表现出较高的卜己烯氢甲酰化反应活性和选择性;在[BMI]BF4离子液体中加入适量的水,可提高TPPTS-铑配合物的催化活性;在[BMI]BF4离子液体中,水/有机两亲性膦配体与铑形成的配合物,反应后催化剂与产物自动分层,实现催化剂的循环使用.本文结果表明,水溶性膦配体铑配合物的催化活性与其在离子液体中的溶解度密切相关. 相似文献
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利用两份口服草铵膦中毒死者提取的心血样本,分析了人体内草铵膦代谢物的存在情况,明确了草铵膦中毒死者血液的检测目标物为草铵膦及其主要代谢物3-甲基膦基-丙酸,并提出了高效液相色谱法-串联质谱法测定血液中草铵膦及其代谢物3-甲基膦基-丙酸含量的方法。在血液、水、乙腈的体积比为1∶0.5∶3条件下沉淀蛋白,获取上清液后添加与乙腈体积相同的二氯甲烷,涡旋、离心,上层水相经0.22μm水相滤膜过滤,所得滤液注入高效液相色谱仪。以价格低廉的Dikma Polyamino HILIC色谱柱(150 mm×2.0 mm, 5μm)为固定相,以含5 mmol·L-1乙酸铵的1.25%(体积分数)氨水溶液-乙腈为流动相体系进行梯度洗脱;分离后的目标物经电喷雾离子源负离子模式扫描,多反应监测模式检测,以基质匹配法定量。结果显示:草铵膦和3-甲基膦基-丙酸工作曲线的线性范围均为0.2~10.0 mg·L-1,检出限(3S/N)均为0.1 mg·L-1;对空白心血进行3个浓度水平的加标回收试验,草铵膦和3-甲基膦基-丙酸的回收率分别为35.6%~... 相似文献
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聚氧乙烯基取代膦—铑配合物催化有机单相苯乙烯氢甲酰化反应研究 总被引:4,自引:0,他引:4
基于非离子表面活性膦配体的临界溶解温度特性 ,研究了以 Rh Cl3· 3H2 O为催化剂前体、聚氧乙烯基取代膦为配体原位合成的膦铑配合物催化剂 ,对有机单相体系中苯乙烯氢甲酰化反应的催化性能 .考察了反应温度、压力及不同聚氧乙烯基取代膦 -铑配合物催化剂对反应的影响 .以 Rh/PETPP配合物为催化剂时 ,在 T=10 0℃ ,p=6 .0 MPa (CO/H2 =1∶ 1)条件下 ,反应 3.5 h后 ,烯烃转化率和产物醛收率可分别达 96 .7%和 92 .6 % 相似文献
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以硅胶为载体, 采用键合接枝法将2-(二苯膦基)乙基三乙氧基硅烷(DPPES)共价键合于硅胶表面, 制备了性能优良的硅胶键合型膦配体(以SiO2(PPh2)表示). 以SiO2(PPh2)为配体, Rh(acac)(CO)2 (acac:乙酰丙酮)为催化前体, 负载铑膦络合物催化剂(SiO2(PPh2)/Rh)在1-辛烯氢甲酰化反应中原位生成. 对生成的负载型催化剂和硅胶键合型膦配体进行了傅里叶变换红外(FTIR)光谱表征, 考察了膦/铑摩尔浓度比([P]/[Rh])、温度等因素对铑催化的长链1-辛烯氢甲酰化反应的影响. 结果表明, 膦/铑摩尔浓度比的增加能显著提高反应的成醛选择性, 降低铑的流失. 在[P]/[Rh]=12、363 K、2.0 MPa、1.5 h 的温和反应条件下, 1-辛烯转化率和成醛选择性分别可达98.4%和95.3%, 其催化活性与DPPES或三苯基膦(TPP)作配体时的均相铑催化相近. 催化剂循环4 次后, 反应活性无明显下降, 1-辛烯转化率均在97.0%左右, 经电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)检测,有机相中铑流失低于0.1%. 相似文献
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将 1-苯基二苯并膦 (PDBP)作为膦配体用于丙烯氢甲酰化反应中 ,系统研究了反应温度、压力、铑浓度、搅拌速率对产物丁醛收率的影响 .在铑浓度为 4.0× 10 - 6 、 P/ Rh比为 15 0、温度 10 0℃、反应压力 2 .0 MPa的条件下 ,丙烯转化率可达 90 % ,催化活性为 2 6 0 9g丁醛 / (g Rh· h) ,正丁醛和异丁醛的比达 9.5 .在相同的条件下与工业上广泛采用的以三苯基膦为配体的铑催化剂相比较 ,以 PDBP为配体的铑催化剂的活性和选择性分别是它的 1.44倍和 1.90倍 .证明了 PDBP是一个很有发展前景的羰基合成的膦配体 相似文献