香草醛缩4-苯基氨基硫脲的合成、晶体结构及性质

合成了香草醛缩4-苯基氨基硫脲Schiff碱,并制得其单晶,通过X-射线衍射测定了化合物的晶体结构。晶体数据表明,该化合物单晶属于单斜晶系,空间群为P2(1)/n,晶胞参数为a=11.2440(13),b=8.4205(10),c=17.407(2),α=90.00°,β=96.1797(19)°,γ=90.00°,Z=4。并通过红外光谱、TG、荧光光谱对其进行表征。     

邻香草醛缩甲基氨基硫脲席夫碱配合物的合成与表征

以二价过渡金属离子为中心离子,选用头孢类医药中间体2-甲基氨基硫脲为前体物,与邻香草醛反应,合成了邻香草醛缩2-甲基氨基硫脲及其二价过渡金属的配合物。通过元素分析、红外光谱、紫外光谱及摩尔电导分析等手段,对配合物进行了表征,配合物的组成为:[CuL·H2O]、[ZnL·H2O]、[NiL·2H2O]、[CoL·2H2O]、[MnL·H2O],其中H2L为[NH2CSN(CH3)-N=CHPe(OH)(OCH3)],采用平板菌落计数法对其抑菌活性进行初步研究,有较好的抑菌活性。     

紫外光度法研究邻香草醛缩苯丙氨酸席夫碱与牛血清白蛋白的相互作用

采用紫外分光光度法研究了自制邻香草醛缩苯丙氨酸席夫碱试剂与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用.确定最佳条件如下:支持电解质NaCl的浓度为0.15 mol·L-1、反应时间为55 min、席夫碱用量为3.0 mL、室温.在此条件下,席夫碱和牛血清白蛋白相互作用形成稳定的复合物,最大吸收波长为286.5 nm(与邻香草醛缩苯丙氨酸席夫碱试剂的最大吸收波长293 nm比较,紫移了6.5 nm)、结合比为30∶1、摩尔吸光系数为3.15×104 L·mol-1·cm-1,BSA浓度在0.01675～1.1136 g·L-1之间与吸光度具有良好的线性关系.考察了16种共存物质对分析测试的影响.据此测定绿豆芽中蛋白质含量,结果令人满意.     

甲基磺酸钙催化合成香草醛缩丙二醇的研究

以草香醛和1,2-丙二醇为原料,甲基磺酸钙为催化剂,合成了香草醛缩丙二醇。考察了影响收率的因素。其最优条件为：香草醛：1,2-丙二醇：催化剂：带水剂为0．15mol：0．225mol：1．00g：15mL,反应在回流温度下进行,反应时间3．0h。收率可达87．5％。     

含硫香料——硫代香茅醇、硫代芳樟醇的合成研究

对香茅醇转化为硫代香茅醇及芳樟醇转化为硫代芳樟醇的合成方法及影响因素进行了研究。产品在极低浓度时,硫代香茅醇具有酸杨梅、番石榴的香韵,硫代芳樟醇具有橙桔香韵。     

N-烯丙基咔唑三羰基铬配合物的合成及其晶体结构和非线性光学性质研究

采用N-烯丙基咔唑配体与三氨三羰基合铬在二氧六环中回流反应,合成了标题化合物。通过元素分析I、R、1HNMR1、3CNMR、MS和X射线单晶衍射对其结构进行了表征。晶体结构分析表明,该化合物属于三斜晶系,空间群P-1,a=8.136 2(11),b=10.254 6(14),c=10.887 3(15),α=99.671(3)°,β=108.810(2)°,γ=111.073(2)°,Z=2。比较了目标化合物与其自由配体的电子吸收光谱,并用飞秒Z-扫描技术研究了目标配合物的非线性光学性质。     

O-糖苷-α-芳基硝酮的合成及其晶体结构特征

以葡萄糖和乳糖为原料,经全乙酰化、溴代得到溴代的葡萄糖和乳糖,再与含羟基的芳香醛反应得到糖苷醛类化合物,进而与羟胺反应合成9个O-糖苷-α-芳基硝酮,产率为75%~92%。所得化合物经IR、~1HNMR、~(13)CNMR、MS表征,并对化合物N-苄基-C-[4-甲氧基-3-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基)氧]苯基硝酮进行了X-射线单晶衍射分析,进一步确定了目标化合物的结构。结合化合物的氢谱和晶体数据表明,所合成的硝酮糖苷均具有单一构型(β型)。     

1，1-二（2-噻吩基）-1，4丁二醇晶体的合成、晶体培养及表征

合成了1,1-二（2-噻吩基）-1,4丁二醇,并在单一溶剂中得到了适合于X-射线衍射的单晶。测定了其晶体结构,用元素分析、红外光谱等对其进行了化学表征。     

四(对氯苄基)锡(p-Cl-PhCH2)4Sn的合成及晶体结构

利用对氯苄基氯和锡反应,合成了四(对氯苄基)锡,用X-射线单晶衍射测定了该化合物的晶体结构.化合物晶体为正交晶系,空间群 fdd2,a=2.1237(9)nm,b=2.2127(11)nm,c=1.1235(5),α=90°,β=90°,γ=90°,Z=8,V=5.279(4)nm3,Dc=1.562g/cm3,μ=1.388 mm-1,R=0.0396,wR=0.0690.锡原子呈畸变四面体构型.分子间通过Cl…Cl近距作用,形成一维链状结构.     

苯甲醛缩邻氨基酚稀土配合物的合成表征及荧光性质

探索了苯甲醛缩邻氨基酚与部分镧系稀土离子 (La3+,Sm3+,Eu3+,Gd3+,Dy3+)形成稀土配合物的合成条件 ,经IR ,UV ,摩尔电导 ,元素分析等方法对这些配合物进行了表征 ,并对其荧光性质作了初步研究。     

2,2-二(4-羟基-3-硝基苯基)丙烷的合成

双酚A经硝化可制得合成阻燃剂的中间体 2 ,2 二 (4 羟基 3 硝基苯基 )丙烷。最佳硝化条件为 :w(HNO3 ) =2 2 % ,反应温度 30℃ ,反应时间 3h ,目标产物的产率最高达到 87 5 %。产物经柱色谱纯化后 ,其元素分析、红外光谱、核磁共振和质谱数据与结构相符     

2,5-二甲基-4-羟基-3(2H)-呋喃酮的合成研究

天然产物2,5-二甲基-4-羟基-3(2H)-呋喃酮在香料工业中占有重要地位。今采用作者提出的化学反应路径选择因子对呋喃酮的合成方法进行计算比较,确定了以丙酮醛为原料,通过偶联反应合成中间体苏式3,4-二羟基-2,5-己二酮,再由成环反应制备产物呋喃酮的合成路线。考察了各个因素对偶联反应、成环反应的影响,得出较为合适的条件。并针对文献中呋喃酮分离条件苛刻、难工业化的缺点,摸索得到了较简便的呋喃酮的分离提纯方法,有利于实现呋喃酮的工业化生产。     

6,7-二(2-甲氧基乙氧基)喹唑啉-4-酮的合成

以3,4-二羟基苯甲酸乙酯为原料,通过醚化、硝化、还原、成环四步反应合成新型抗癌药物中间体6,7-二(2-甲氧基乙氧基)喹唑啉-4-酮,改进了工艺,考察了各类工艺条件对目标产物收率的影响,得到最适宜反应条件,在优化条件下,总收率为83.7%。     

2，5-二（三氟甲基）-3，6-二氧杂-全氟-1-壬酰胺基丙基（2-亚硫酸）乙基二甲基铵的合成与应用

描述了2,5-二（三氟甲基）-3,6-二氧杂-全氟-1-壬酰胺基丙基（2-亚硫酸）乙基二甲基铵的制备和应用。采用2,5-二（三氟甲基）-3,6-二氧杂-全氟-1-壬酰氟与N,N-二乙基-1,3-丙二胺在～50℃进行酰胺化反应,再与亚硫酸乙二醇双酯在105-115℃进行季铵化反应,得到目标产品。该产品是一种性能优异的氟表面活性剂,质量分数0．1％的水溶液表面张力为16．4mN／m。可广泛应用在化妆品、油墨、胶粘剂、造纸、涂料、消防、清洗等方面,降低溶液的表面张力,提高体系的性能,效果显著。     

3,3-二氯-2-羟基-4-羰基-4-对甲苯基丁酸异丙酯的合成及晶体结构

通过α,α-二氯4'-甲基苯乙酮与乙醛酸异丙酯反应合成标题化合物,收率61.5％,产物结构经核磁、IR、X-射线单晶衍射确定.结构数据表明晶体属单斜系,P2(1)/c空间群,晶胞参数为a=11.336 7(19)(A),b=10.831 1(17)(A),c=12.437(2)(A),α=90.00°,β=101.285°,γ=90°,V=1 497.6 (4) (A)3,Dc=1.416 g/cm3,μ=0.443 mm-1,F(000)=664,Z =4,R1 =0.047 3,wR2 =0.0967.     

2,5-二溴甲基对苯二甲腈的合成

以对二甲苯为原料,分别通过芳环上的溴代、亲核取代及α-位溴代3步反应,合成了2,5-二溴甲基对苯二甲腈。以碘作催化剂,对二甲苯与液溴在二氯甲烷中于12℃严格避光条件下搅拌反应18 h,得到2,5-二溴对二甲苯;2,5-二溴对二甲苯与氰化亚铜在DMF中加热回流48 h得到2,5-二甲基对苯二甲腈;2,5-二甲基对苯二甲腈与N-溴代丁二酰亚胺(NBS)在四氯化碳中被偶氮二异丁腈催化反应16 h得到2,5-二溴甲基对苯二甲腈,各步收率分别为96.3%、87.5%、31.4%。借助正交实验优化了各步的反应条件:溴代n(B r2)∶n(p-xylene)=2.2∶1,c(p-xylene)=3.2 mol/L,反应温度12℃,反应时间18 h;亲核取代n(CuCN)∶n(2,5-二溴对二甲苯)=2.5∶1,c(2,5-二溴对二甲苯)=0.2 mol/L,反应温度155℃,反应时间48 h;α-位溴代n(NBS)∶n(2,5-二氰基对二甲苯)=2.1∶1,c(2,5-二氰基对二甲苯)=0.1 mol/L,反应温度80℃,反应时间16 h。并对各步产品进行了质谱和核磁共振氢谱表征。     

1,2—双（2—乙氧基硫醇）乙烷的合成研究

本文报导了由三甘醇和亚硫酰氯反应合成二氯三甘醇以及由二氯三甘醇和硫化钠反应合成１,２－双（２－乙氧基硫醇）乙烷的方法,并讨论了原料配比,反应温度,溶剂,滴加速度对反应过程和产物收率的影响。     

2－巯基－3－（4－羟基－3－甲氧基）苯基丙烯酸的合成

使用微波辐射和超声波技术合成了２－流基－３－（４－羟基－３－甲氧基）苯基丙烯酸，通过元素分析，红外光谱，核磁共振谱确证其结构。     

1,3-双(3-羟丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷的制备

介绍了一种合成1,3 双(3 羟丙基) 1,1,3,3 四甲基二硅氧烷(Ⅰ)的方法,以1,3 双(3 氯丙基) 1,3 二甲氧基 1,3 二甲基二硅氧烷(Ⅱ)为起始原料,其总收率可达75%以上。在25℃将450mL浓度为1mol/L的甲基碘化镁乙醚溶液滴加入70 2gⅡ中,并在40℃回流反应5h,可得到52 6g1,3 双(3 氯丙基) 1,1,3,3 四甲基二硅氧烷(Ⅲ);以N,N 二甲基甲酰胺为溶剂,13 9gⅢ和14 2g醋酸钾在130℃反应7h,生成1,3 双(3 乙酰氧丙基) 1,1,3,3 四甲基二硅氧烷(Ⅳ)15 9g;以碳酸钾为催化剂,在室温下,10 0gⅣ用甲醇醇解1h可制得7 0g标题化合物Ⅰ。用IR、1HNMR和元素分析等分析方法对产物Ⅰ和中间物Ⅲ、Ⅳ等进行了表征。     

阿魏酸异辛酯的一锅法合成

用香兰素、丙二酸二乙酯、异辛醇、冰醋酸为主要原料,以甘氨酸为催化剂,经Knoenenagel缩合反应,一锅法合成了阿魏酸异辛酯。研究了原料摩尔比、甘氨酸用量、反应时间等对阿魏酸异辛酯收率的影响。结果表明,最佳反应条件:香兰素6.08g(0.04mol),n(丙二酸二乙酯)/n(香兰素)=1.4,n(甘氨酸)/n(香兰素)=0.15,n(异辛醇)/n(丙二酸二乙酯)=12,反应时间8h,在该条件下目标产物阿魏酸异辛酯产率达75.2%。用核磁共振波谱及红外光谱对所得目标产物进行了表征。