抚顺烟煤吡啶抽出物ZM2馏份结构表征

本文采用了多种现代结构分析方法(FTIR,~1H-、~(13)C-NMR,FDMS,MS/MS)对抚顺烟煤吡啶抽出物的正庚烷不溶、正庚烷/苯(1∶1)可溶馏份(ZM2馏份)进行了详细的结构解析,得到了其平均分子量、分子量分布及其中30种化合物的分子结构,为研究抚顺烟煤的结构提供了有价值的信息。     

用超临界气体抽提方法研究抚顺烟煤的组成和结构——Ⅰ.抽出物的分离及GC、GC/MS分析

将抚顺烟煤用甲苯作溶剂,在半连续抽提装置上,于350℃、20MPa条件下,进行超临界气体抽提。抽出物先分离成油、沥青烯及前沥青烯三个族组份,再用离子交换树脂、硅胶柱色谱作进一步分离。GC和GC/MS的分析结果表明,油段分中存在正构烷烃(C_(13)—C_(31))、类异戊二烯化合物及长链烷基苯系列,这些化合物可提供抚顺烟煤的地球化学信息。     

峰峰矿烟煤超临界流体抽提产物的结构分析

选用了峰峰矿不同变质程度的三种烟煤为原料，在20MPa,340℃条件下，以甲苯为溶剂进行超临界抽提。采用溶剂萃取和硅胶色谱法将抽出油分为F1－F6六个馏分，从各馏分的^1H-NMR谱图、^13-C-NMR谱图和IR光谱图分析了它们的组成、结构；由元素分析和平均分子量数据，采用^1H-NMR谱和^13C-NMR谱相结合的计算方法，获得了各馏分的平均结构参数。实验结果表明：随着变质程度的不同三种烟煤的组成结构存在着差异，焦煤抽出物中的油含量较高（35.6%)，瘦煤抽出物中的沥青烯含量较高（67.7%)；三种烟煤中煤的芳碳率最高，而肥煤比焦煤、瘦煤有较长的烷基侧链。     

其他

668.烟煤有机质的加热水解(1957,№8.72—77)——和烟煤在 KOH 的酒精-吡啶溶液(Ⅰ)中的极限抽出量为40%;如将残留煤用α-萘酚在270—280°处理后,再用(Ⅰ)抽提,反覆4—6次后抽出量可达80%.但 KOH 的水溶液抽出量极微.煤的抽出物几全是酸性物质,     

用IR,NMR,HPLC研究煤超临界抽提油F2馏分

本文采用ＩＲ、ＮＭＲ、ＨＰＬＣ方法研究了我国峰峰矿瘦煤、焦煤、肥煤三种烟煤超临界抽出物Ｆ＿２馏分，这一馏分为抽出油已烷可溶物（ｏｉｌ）在硅胶色谱柱上用苯冲洗而得到￣［６］。由ＩＲ、ＮＭＲ、ＨＰＬＣ分析结果表明：三种烟煤Ｆ＿２馏分主要由芳烃化合物组成；以单取代苯和邻位双取代苯为主（包括缩合环体系）；芳环上取代基链不长，其中含有相当数量的申基取代的芳烃化合物，像甲苯、甲萘、二甲基萘等等。三种烟煤Ｆ＿２馏分中都含有较多的双环和三环芳烃，以三环芳烃含量最多。双环芳烃主要是萘系化合物；三环芳烃为蒽、菲类化合物；单环和三环以上芳烃含量较少。     

和丰次烟煤逐级萃取物和萃余物官能团组成FT-IR分析

以酸洗和丰次烟煤为研究对象,依次采用石油醚、二硫化碳、甲醇、丙酮和丙酮/二硫化碳对煤样进行超声五级萃取,每级萃取物和萃余物分别记为Ei和Ri(i=1、2、3、4、5)。通过对Ei及Ri进行FT-IR表征,借助分段分峰拟合手段分析了萃取产物的分子结构。结果表明,五级萃取物的羟基氢键结构均以自缔合羟基氢键为主;在脂肪类物质中,除第三级萃取物E3以脂肪族-CH3和不对称的-CH2伸缩振动为主之外,其余几级萃取物均以对称和不对称的-CH2伸缩振动为主;E1主要以脂肪链末端-CH3的对称弯曲振动和-CH3、-CH2的不对称变形振动为主,说明石油醚主要将煤样中易于解离的化学键断裂;五级萃取中CS2溶解了更大比例的含脂肪侧链的芳香结构。各级萃余物所含官能团种类相同,说明煤样主体结构并未因逐级萃取而发生改变。萃取对残渣中芳香结构和羟基氢键结构影响较大。其中,酸洗煤样以苯环二取代为主,而萃取后以苯环四取代为主。萃取前,酸洗煤样中羟基氢键结构以羟基醚氢键为主,而萃取后转变成以自缔合羟基氢键为主。另外,分级萃取对含氧官能团和脂肪类官能团影响较小。对比红外结构参数发现,E1、E3及R5有较高的芳环缩合度,E4的脂肪直链较长、支链较少。     

煤超临界气体抽提抽出油的红外光谱研究

阜新烟煤、昭通褐煤和桦川泥煤超临界气体抽提抽出油的红外光谱表明,它们的相应馏分有着大致相似的分子结构,其主体是芳香体系。极性馏分中含有醚、酮和酚类化合物。在泥煤和褐煤的F_3馏分(正己烷可溶物在硅胶柱上的甲醇冲洗物)中含有酸类化合物。     

腐植酸和硝基腐植酸的结构研究

本文通过物化分析和统计结构分析方法,考察了风化烟煤、褐煤和亚炭稀硝酸轻度氧解前后HA 和NHA 的官能团与分子结构特征的变化。结果表明,硝酸氧解均使煤结构中羧基和醒基明显增加。对于风化烟煤只发生脂肪侧链和部分芳碳的氧化脱氢反应,而对褐煤则氧解程度较深,以至芳核开环。前者生成的NHA 弱羧基较多,pK 值较低,后者的NHA 则与土壤中HA 的结构特征相似。对不同煤种的氧化-硝化反应过程也作了初步探讨。     

有机官能团化介孔分子筛固载铑膦配合物的制备及其对己烯-1氢甲酰化的催化性能

 制备了表面有机官能团化的MCM-41和MCM-48介孔分子筛以及SiO2等载体固载铑膦配合物催化剂,考察了所制备催化剂对液相己烯-1氢甲酰化的催化性能,并用X射线衍射、BET、红外光谱和原子吸收光谱等技术对载体和催化剂的组成和结构进行了表征. 结果表明,固载化铑膦配合物对烯烃氢甲酰化的催化性能与有机官能团的种类及载体的结构有关; 固载于含胺基和腈基有机官能团化介孔分子筛载体的铑膦配合物表现出较高的催化活性和稳定性.     

兖州煤环己酮抽提物的组成,结构及性质研究

前沥青烯及沥青烯是环己酮抽出物的主要级分，它们与原煤有相近的元素组成，并且分子量较大，因此抽出物的组成与结构较好地反映出原煤的组成与结构，本文通过红外光谱，核磁共振的研究讨论了抽出物中有沥青烯及沥青烯级分的结构特点，并由核磁共振氢谱数据计算抽出物的平均分子结构参数，前沥青烯及沥青烯级分的芳香度分别为０．７２和０．６３。     

风化中焦煤结构的变化

用低温氧化模拟焦煤在自然界的风化过程,借助付里叶变换红外发射光谱法,原位观察了过程中煤结构的变化,并和其成焦性质的下降相关联。所得谱图表明,脂肪族基减少、醚桥键的增多以及羧酸基的出现是氧化焦煤的结构特征。由于脂肪族基的损失以及含氧链的增多,导致用氧化焦煤炼焦时产生的液体产物减少和所形成的胶质体热稳定性降低,以致难以使芳核颗粒间产生良好的熔融缩聚反应,结果使得到的焦饼松散不均一     

O－烷基化对煤中氢键的调控及对热解特性的影响

采用O－烷基化的方法对霍林河褐煤进行预处理，用原位漫反射红外光谱结合热重研究了处理前后煤中氢键的变化规律及热解特性。提出采用煤中高岭土、伊利石等在3690cm－1附近的红外吸收峰作为标准，校正煤的漫反射红外谱图的方法。结果表明，采用O-烷基化方法处理霍林河原煤后，其中的氢键数量有明显的减少，但均不能完全消除煤中的氢键；对于各种氢键调控幅度的大小随氢键强度的增大而逐渐减少；调控后煤中的氢键在高温区的热解稳定性增加；经O-烷基化后，煤的热解转化率增加，初始温度降低，热解温区加宽，失重速率加快。     

平朔气煤的煤岩显微组分结构研究

用显微光度计、扫描电子显微镜(SEM)、傅立叶变换红外光谱(FTIR)、X射线衍射光谱(XRD)和X光电子能谱(XPS)等测试手段研究了平朔气煤的等密度梯度离心分离(DGC)显微组分富集物的结构。结果表明,镜质组和稳定组结构相似,含氧基团基本相同,但丝质组结构则不同,它含有较多的羧基和羰基。根据实验结果讨论了三种显微组分的大分子结构,认为它们是由许多结构相似而又不相同的结构单元所构成。镜质组和稳定组的单元核心主要为脂环、缩聚芳环,环数为5—6个;丝质组单元核心主要为缩聚芳环,环数为7—8个,环缩合程度最高,芳香层片在空间排列规则,相互定向程度大。     

低煤化度煤低温热解脱氧后结构的变化

采用低温热解脱氧方法对低煤化度煤中含氧官能团化学活性进行了系列研究,测定了ＦＴＩＲ、１Ｈ－ＮＭＲ、１３Ｃ－ＮＭＲ及比表面积和孔径分布。得出了煤中含氧官能团的化学活性顺序,并发现低温热解脱氧的同时,煤分子中的Ｏ重新分布,Ｈ分布、Ｃ分布及孔径分布的变化,是低温热解导致煤分子改性的原因所在     

煤裂解反应红外光谱研究

本文用红外光谱检出了我国河北峰峰煤矿黄沙肥煤中的主要官能团, 定量地研究了该煤在裂解过程中主要官能团, OH、CH_2、C—O—C、芳香族稠环等的反应动力学。求出各种官的团在不同裂解温度下的反应速率常数、反应级数及表观活化能。     

中国风化煤和泥炭的微生物转化

用瓦克青霉菌和铜绿假单孢菌对两种中国风化煤,一种泥炭极它们的预处理样品进行了微生物转化研究,两种微生物能很好地把ATQ,HAQ,HGC,ATHG和HAP样品转化成液态产物,经过23d的表面固体溶煤实验和17d的液体摇瓶溶煤实验,瓦克青霉菌对样品ATQ,HAQ,ATHG和HAP中有机部分的转化率是100％,溶煤产物与原样相比,醇羟基和羧基含量减少,酚羟基和C－O－C官能团的含量增加,表明微生物溶煤过程中存在着氧化水解作用及酯化作用。微生物溶煤主要是酶的作用,并伴随碱性物质及生物螯合作用。－COOH和－OH含量高的样品易于被微生物所溶解。     

煤中微量元素间依存关系的聚类分析

通过对四种不同类型煤中灰分、硫分和１６种微量在不同密度级中呈的Ｒ型聚类分析,研究了煤中微量元素间的依存关系。结果表明：煤中碱土 金属Ｂｅ、Ｓｒ、Ｂａ彼此间的依存关系一般较弱,与所研究的其它元素的相关性也较北：稀土元素Ｌａ、Ｃｅ、Ｙ、Ｓｅ经常相伴而生;Ｖ总与灰分显著相关;Ａｓ、Ｃｏ、Ｎｉ等元素民黄铁矿硫的存在密切相关。     

平朔气煤DF5的组成特性及煤液体统计平均结构参数的相似性

Two kinds of coal liquid, the distilled fraction (270～340℃) (DF5) of low temperature carbonization tar and the extracts by heptane (PM1) and THF/MET (PM7) from Chinese Pingshuo bituminous coal were studied using GC-MS and　13C-NMR, and were compared with each other. The results show that the compounds in DF5 can be classified as paraffinic compounds and non-paraffinic compounds. The average molecular weight of the paraffinic compounds (MPC=303.03) is as same as that of the extract PM1 (MPM1=298.16), as well as their molecular weight distributions. The statistical average molecular structural parameters of the non-paraffinic compounds, such as aromatic carbon fa and the structure unit number MSP, were similar to that of the extract PM7.     

超声波强化水煤浆制备方法的研究

本文研究用超声波技术强化高浓度水煤浆的制备方法，选择适当的处理条件和设备，经超声波处理的水煤浆，煤粉级配明显向细的方向转化，不仅表观粘度大幅度降低，而且浆体静态稳定性和流变特性也得以显著改善。