ZCM-7裂化催化剂工业使用试验

本文介绍了国产ZCM-7超稳Y型分子筛渣油裂化催化剂在100×10~4t/a重油催化裂化装置上的应用试验结果.标定数据和生产统计数据表明,在原料油中减压渣油掺炼比为20～23m%时,采用ZCM-7催化剂所得汽油产率可达50m%以上,汽油辛烷值MON和RON分别为80和93以上,与进口Octacat-D催化剂相当,ZCM-7剂的气体和焦炭选择性也与Octacat-D催化剂接近.ZCM-7催化剂可以代替进口催化剂在重油催化裂化装置上使用.     

RHZ-300YL型裂化催化剂的研制及其在印度尼西亚的应用

针对印度尼西亚SUNGAI GERONG炼油厂重油催化裂化装置的特点及对产品的要求，开发了RHZ-300YL型催化剂。该剂采用了超稳Y型分子筛的改性技术及活性担体技术，并对催化剂配方进行了优化，使该剂具有重油裂化能力强、活性稳定性好、丙烯及汽油产率高等特点。该剂在印度尼西亚SUNGAI GERONG炼油厂催化裂化装置工业应用表明。在掺炼渣油的条件下，丙烯产率达到5．65％，汽油产率达到50．5％。     

SRNY超稳催化裂化催化剂

随着对汽油辛烷值要求的提高,以及催化裂化原料日益变重,发展了超稳Y分子筛裂化催化剂,这种催化剂的特点是氢转移反应少,焦炭选择性好,汽油辛烷值高.SRNY裂化催化剂是我院与长岭炼油化工厂共同开发的超稳型催化剂,它是含稀土、硅复合氧化物的超稳Y型分子筛裂化催     

气相高硅Y型分子筛催化剂在重油催化裂化装置上的工业应用试验

锦西石化分公司重油催化裂化装置采用了北京石科院研制、兰州石化分公司催化剂厂生产的气相高硅Y型分子筛催化剂LHA-28，工业应用结果表明，LHA-28催化剂提高了重油转化能力，液体收率高于对比剂，汽油的辛烷值、柴油的十六烷值与对比剂相比基本相当，是一种性能优良的催化剂。     

气相法制备的超稳分子筛催化裂化催化剂 LHA-28的工业应用

LHA－28气相法制备的超稳Y裂化催化剂是针对加工中间－环烷基原料开发的新型超稳Y分子筛催化剂，该催化剂已用于中国石油锦西炼化公司第三套催化裂化装置。工业应用结果表明，LHA－28催化剂的水热稳定性好，重油转化能力强，焦炭选择性好，轻质油收率较高。在相近的操作条件下，轻质油收率较原装置使用的常规水热法制备的超稳Y分子筛对比剂提高约1．1个百分点，具有较好的工业推广应用前景。     

USY催化剂再生后碳含量对催化裂化性能的影响

本文通过胜利蜡油在小型提升管催化裂化装置上试验,考察了超稳 Y(USY)型催化剂再生后碳含量对催化裂化性能的影响,结果表明:USY 催化剂再生后焦炭主要分布在USY 分子筛的酸性中心上,引起裂化活性下降;随着再生剂碳含量降低,汽油产率提高,干气及焦炭产率下降,汽油辛烷值损失不大。USY 再生剂碳主要影响活性及选择性,对产品性质影响较小,所以,工业生产使用 USY 催化剂时,一定要完全再生,尽可能使再生剂碳含量小于0.05m％,从而提高汽油辛烷值桶,增加装置的经济效益。     

用于催化裂化直接生产新标准汽油的降烯烃催化剂的工业试验

中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究研制的第二代DOCO型降烯烃催化剂，于2002年在中国石油天然气股份有限公司前郭石化分公司0．8Mt／a重油催化裂化装置上进行了工业试验。该催化剂采用高硅铝比的ZRP-5超稳分子筛为主活性组元，并引用了新型基质材料。试验原料为吉林原油常压渣油。试验结果表明，与DOCP型催化剂相比，汽油烯烃体积分数可降低11个百分点，采用该催化剂可在催化裂化装置上直接生产出低烯烃含量的新标准汽油，汽油烯烃体积分数小于35％。研究法辛烷值大于90，轻质产品收率基本不变。该催化剂应采用大剂油比操作和终止剂技术，以创造适宜的二次反应环境。     

Orbit—3600抗钒重油裂化催化剂的开发与应用

Orbit-3600催化裂化催化剂是石油化工科学研究院和齐鲁石油化工公司催化剂厂合作为加工含钒重油,研制出新一代改性的超稳分子筛DM-1;采用加入胶态活性氧化铝的方式制备出具有大分子裂化活性的优良载体,并在载体中添加了特殊的捕钒物质而开发出的新型抗钒重油催化裂化催化剂。该催化剂在大连西太平洋石油有限公司重油催化裂化装置上与国外的优良重油催化剂进行了工业对比试验。试验结果表明,Orbit-3600催化剂具有良好的抗重金属污染能力,在平衡剂ω(Ni+V)>11000μg/g时仍具有较高的催化裂化活性。使用该催化剂后,装置处理能力提高12.1%,轻质油收率高,干气和焦炭产率低,汽油研究法辛烷值增加1.3个单位,催化剂单耗降低,是一种具有良好推广应用前景的加工高钒重油的催化裂化催化剂。     

结构优化分子筛的制备及其催化裂化性能Ⅱ.结构优化分子筛的催化裂化性能

利用结构优化改性前后的分子筛作为活性组元制备出一系列催化剂,并通过重油微反及ACE-Model R+固定流化床评价其催化裂化性能,并进行了比较.结果表明,采用气相超稳制备的分子筛再经稀土离子优化改性后,用其制成的催化剂的催化裂化反应的转化率显著提高,重油裂化能力明显增强,汽油中烯烃的含量大幅度降低.     

结构优化分子筛的制备及其催化裂化性能：Ⅱ．结构优化分子筛的催化裂化性能

利用结构优化改性前后的分子筛作为活性组元制备出一系列催化剂，并通过重油微反及ACE—Model R^＋固定流化床评价其催化裂化性能，并进行了比较。结果表明，采用气相超稳制备的分子筛再经稀土离子优化改性后，用其制成的催化剂的催化裂化反应的转化率显著提高，重油裂化能力明显增强，汽油中烯烃的含量大幅度降低。     

催化裂化催化剂新产品简介

由中国石化兰州炼油化工总厂催化剂厂与石油化工科学研究院、北京大学及总厂石化研究院共同开发、生产的稀土Y型半合成分子筛催化剂LC-7、稀土HY型半合成分子筛催化剂LCS-7已逐步替代偏Y-15和共Y-15成为国内催化裂化催化剂的主体催化剂;超稳型催化剂LCH-7的主要性能达到了国外同类剂的水平;全白土型催化剂LB-1已成为国内渣油催化裂化装置对付含高镍、含高氮的渣油进料和其它难裂解原料的理想催化剂。现将部分新产品简要介绍如下:     

低生焦多产液化气重油裂化催化剂的开发与工业应用

采用高活性超稳分子筛和新型择形技术开发了低生焦多产液化气重油催化裂化催化剂M,在某石化公司重油催化裂化装置进行了工业应用。应用结果表明：在原料和操作工况大致相当的情况下,与空白标定相比,催化剂M占系统藏量达到80%时,在装置加工负荷增加5%的前提下,液化气收率和总液体收率分别增加1.72和0.18百分点,汽油收率和柴油收率分别下降1.23百分点和0.21百分点,油浆产率和焦炭产率分别下降0.14和0.16百分点,干气产率基本不变。低生焦多产液化气重油催化裂化催化剂M显示出强的重油转化能力和优异的焦炭选择性,可以在总液体收率不降低的情况下,将大量的汽油分子转化成液化气,满足装置的液化气生产需求。     

高稳定性分子筛的催化裂化性能研究

通过改变分子筛阳离子交换及气相超稳改性的程度工业生产出不同晶胞大小的系列高稳定性分子筛HSZ。为了考察这些分子筛的催化裂化反应性能,分别以所开发的HSZ-3,HSZ-4,HSZ-5分子筛为活性组元中试制备了催化裂化催化剂,并通过固定床自动微反活性评定仪和ACE固定流化床微反装置对其催化裂化反应性能进行了考察比较。结果表明,与以水热法分子筛为活性组元的催化剂相比,以气相法工业制备的高稳定性分子筛为活性组元的催化剂具有较强的重油裂化能力,较高的汽油、轻质油及总液体收率,较好的焦炭选择性。     

重油催化裂化的进展

本文介绍了近10年中我国重油催化裂化在工艺、催化剂、工程设备及重油加工过程中取得的进展;讨论了进一步发展重油深度加工中催化裂化技术所面临的问题;在工艺方面提出了组合工艺的途径,总结了焦化-催化裂化、脱沥青-催化裂化及加氢-催化裂化等组合工艺的试验结果;在催化剂方面提出了推广使用超稳分子筛催化剂及使用新一代助剂等,以改善重油裂化性能及提高汽油辛烷值。并对其它的技术发展工作提出了建议。     

含介孔结构Y型分子筛的制备及其在催化裂化反应中的应用

釆用水热法分别以三嵌段聚合物（F127）和表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）为模板剂制备含有介孔结构的Y型分子筛,利用X射线衍射、扫描电镜、透射电镜、N2吸附-脱附和氨气程序升温脱附等技术对分子筛进行表征。以水热处理后的超稳Y（USY）分子筛为原料合成催化剂,考察多级孔结构Y型分子筛对轻柴油催化裂化性能的影响。X射线衍射和扫描电镜结果表明,合成过程中模板剂的加入对Y型分子筛的结构和形貌没有影响。N2吸附-脱附和酸性分析结果表明,模板法合成的USY分子筛较常规USY分子筛的介孔孔体积和总酸量增大。由于孔道结构和酸性的双重影响,模板法合成催化剂的催化裂化性能高于常规方法合成催化剂的催化裂化性能。催化裂化反应结果表明,以F127为模板剂合成的F-MCAT样品表现出较好的催化性能,其微反活性比未加模板剂的催化剂样品高3.89百分点。     

多产柴油和液化气的裂化催化剂RGD的研究开发

多产柴油和液化气的重油催化裂化催化剂RGD采用了活化处理后的高岭土半合成载体,与改性的复合超稳Y型分子筛为活性组分。活化处理后的高岭土比表面积增加了40m^2/g以上,微反活性提高了5个单位以上。采用双金属对超稳Y型分子筛进行改性,在试验范围内,金属组元镁使分子筛的强酸量降低了41．2％－58．8％,弱酸量略有降低;金属组元稀土使分子筛的强酸量增加了25．2％－38．5％,弱酸量略有增加。重油微反评价结果表明,与多产柴油的MLC－500催化剂相比,在重油转化率相当的情况下,RGD催化剂的液化气加柴油的产率提高5个百分点,液化气柴油指数提高6个单位,焦炭选择性略好。     

共胶法生产低铝分子筛微球裂化催化剂

<正> 稀土Y型分子筛低铝球催化裂化催化剂(通常稀土Y型分子筛含量9％。以下简称该催化剂为Y—9剂),是近几年出现的一种可用于Ⅳ型催化裂化装置的新型炼油催化剂。该催化剂的生产工艺国内多为分步沉淀法生产。我厂使用本厂分子筛装置生产的Y型分子筛(ReY)用共胶法工艺生产,至今试产了6次。其生产工艺为:在水玻璃溶液中加入ReY,制备成水玻璃—ReY浆液,经与酸化硫酸铝共同混合反应成胶,油柱成     

第三代催化裂化汽油降烯烃催化剂GOR-Ⅲ的研究

通过对基质和活性组分进行研究，开发了第三代催化裂化降低汽油烯烃含量催化剂GOR-Ⅲ。对开发的新型基质材料进行分析评价，结果表明，该材料具有双可几孔分布，重油裂化能力强；改性的Y型分子筛提高了水热稳定性；改性的择形分子筛增强了催化剂的芳构化效果。中试制备的催化剂在小型提升管装置上的评价试验结果表明，与GOR-Ⅱ相比，活性稳定性提高，重油裂化能力增强，汽油烯烃含量进一步下降，芳烃含量增加。催化剂工业试生产产品质量稳定。     

Z/M对RFCC催化剂反应性能的影响

以稀土超稳Y型分子筛和拟薄水铝石为主要原料制备了重油催化裂化(RFCC)模型催化剂,通过N 2物理吸附和高级裂化评价装置研究了水热减活RFCC模型催化剂中Y型分子筛与基质比表面积之比(Z/M)及其对催化裂化反应性能的影响。结果表明,拟薄水铝石含量越高,Y型分子筛抵御高温水热破坏的能力越差,Z/M越小。拟薄水铝石质量分数为30%时,水热减活后分子筛比表面积仅为减活前的28.3%,Z/M仅为0.8。拟薄水铝石含量不仅影响催化剂的水热稳定性,还影响催化剂的形貌。拟薄水铝石含量越高,催化剂微球形貌规整性越差,当其质量分数为30%时,催化剂微球表面不仅产生了大量的孔洞,还出现了许多裂纹。随着模型催化剂Z/M下降,目标产物液化石油气和汽油产率之和逐渐降低,轻循环油产率升高,焦炭选择性变差。     

RFG系列降烯烃催化剂的工业应用

就RFG系列降烯烃催化剂在镇海炼油化工股份有限公司3．00Mt／a催化裂化装置的实际应用及使用效果进行了对比分析。工业应用表明，RFG系列降烯烃催化剂单耗与超稳剂相当，具有较好的降烯烃功能,可使馏出口汽油烯烃体积分数下降8～10个百分点，产品分布合理，但在重油裂化能力及水热稳定性方面略差于超稳剂。