NEPE推进剂的热分解(Ⅰ)粘合剂的热分解

利用快速热裂解原位反应池（气体原位反应池）／快速扫描傅里叶变换红外光谱（RSFT－IR）和固体原位反应池／RSFT－IR联用装置，实时测定了NEPE推进剂粘合剂气相及凝聚相热裂解产物，研究获得了在线性升温条件下NEPE推进剂粘合剂的热分解特征，并讨论了其热分解机理。     

推进剂组分对聚醚聚氨酯粘合剂热氧降解的影响 (Ⅰ)硝酸酯增塑剂的影响

采用傅立叶红外光谱和核磁共振技术,研究了硝化甘油（ＮＧ）和１,２,４,－丁三醇三硝酸酯（ＢＴＴＮ）两种硝酸酯增塑后的聚醚聚氨酯在空气中９０℃下的热氧降解。结果表明：ＮＧ,ＢＴＴＮ在聚氨酯粘合剂中的分解产物主要为醇类。这些小分子醇参与了聚氨酯硬段的重聚合反应,形成氨基甲酸酯结构;硝酸酯对聚氨酯粘合剂的热氧降解表现出某种稳定作用,并改变了软段产物结构,使甲酸酯和叔碳结构相对增加;硝酸酯分解产生的ＮＯ２     

新型推进剂中聚氨酯粘合剂的稳定研究

采用热失重分析法研究了２, ６－二叔丁基对甲基酚（ＢＨＴ）、吩噻嗪、亚磷酸三苯酯和中定剂二苯基二甲基脲等４种典型稳定剂对推进剂中ＥＯ／ＴＨＦ共聚醚及聚醚聚氨酯粘合剂的热氧稳定效果。吩噻嗪对共聚醚的热氧降解以及聚醚聚氨酯初始阶段的热氧降解具有良好的稳定作用,但在较高温度下,对聚醚聚氨酯的稳定效果急剧下降。亚磷酸三苯酯对共聚醚和聚醚聚氨酯的稳定效果均较差, 但与ＢＨＴ组合使用能获得较好的结果。中定剂对共聚醚没有稳定作用, 但对聚醚聚氨酯表现出较好的稳定效果。ＢＨＴ对共聚醚和聚醚聚氨酯均有较好的稳定效果, 尤其是与中定剂配合使用     

推进剂组分对聚醚聚氨酯粘合剂热氧降解的影响：（Ⅱ）固体填料和助剂？…

采用ＦＴ－ＩＲ和多ＮＭＲ技术研究了推进中常用的几种填料和助剂对聚醚聚氨酯粘合剂热降解的影响。高氯酸铵,奥克托金,铝粉,硝化纤素,键合剂,碳黑等均不改变聚氨酯粘合剂的降解机理,但表现出不同程序的稳定作用。     

推进剂组分对聚醚聚氨酯粘合剂热氧降解的影响(Ⅰ)硝酸酯增塑剂的影响

采用傅立叶红外光谱和核磁共振技术,研究了硝化甘油（ＮＧ）和１,２,４－丁三醇三硝酸酯（ＢＴＴＮ）两种硝酸酯增塑后的聚醚聚氨酯在空气中９０°Ｃ下的热氧降解。结果表明：ＮＧ,ＢＴＴＮ在聚氨酯粘合剂中的分解产物主要为醇类。这些小分子醇参与了聚氨酯硬段的重聚合反应,形成氨基甲酸酯结构;硝酸酯对聚氨酯粘合剂的热氧降解表现出某种稳定作用,并改变了软段产物结构,使甲酸酯和叔碳结构相对增加;硝酸酯分解产生的ＮＯ２自由基可能与软段降解产生的过氧化氢反应形成硝酸,从而加速了硝酸酯的水解。     

推进剂组分对聚醚聚氨酯粘合剂热氧降解的影响 (Ⅱ)固体填料和助剂的影响

采用ＦＴ－ＩＲ和多种ＮＭＲ技术研究了推进剂中常用的几种填料和助剂对聚醚聚氨酯粘合剂热氧降解的影响。高氯酸铵、奥克托金、铝粉、硝化纤维素、键合剂、碳黑等均不改变聚氨酯粘合剂的降解机理,但表现出不同程序的稳定作用。过氯酸铵的吸附作用使样品始终保持固体形态,而含其它组分的样品在降解过程中逐渐变为液态。在ＮＥＰＥ推进剂的热氧降解过程中,硝酸酯和中定剂逐渐挥发分解,粘合剂发生降解,导致推进剂强度降低。     

粘合剂热分解特性及其对推进剂燃烧性能的影响

本文叙述了粘合剂的热分解特性及其对推进剂燃速、燃速压力指数、燃速温度敏感系数的影响.     

NEPE推进剂中聚乙二醇的结晶性

利用X射线衍射技术研究了NEPE推进剂中聚乙二醇的结晶特性。探讨了填料、化学交联和增逆剂对聚乙二醇结晶的影响，实验结果表明上述几种因素都会显著降低聚乙二醇的结晶性。     

热塑性聚氨酯弹性体及推进剂生成焓的估算

为了解决以热塑性聚氨酯（ＴＰＵ）为粘合剂制备的新型热塑性推进剂配方能量的计算问题,以Ｖａｎ Ｋｒｅｖｅｌｅｎ和Ｃｈｅｒｍｉｎ等人的基因估算方法及数据为基础,结合高分子内聚能的概念,从理论上探索了一条估算热塑性聚氨酯生成焓的方法,得到了ＴＰＵ的生成焓与硬段含量之间的关系式,并对４５％ＴＰＵ／Ａｌ／ＡＰ复合热塑性推进剂的能量水平进行了计算。计算表明：体系组成为ＴＰＵ／ＡＰ／Ａｌ＝１４／６２／２４时,出     

硝酸酯增塑的热塑性聚氨酯弹性体推进剂

研究了在热塑性聚氨酯弹性体 (TPU )软段中引入聚乙二醇 (PEG) ,以改善与硝酸酯的混溶能力。通过控制 PEG的相对分子质量和含量 ,可使硝酸酯与 TPU的混溶比大于 4。采用溶剂法挤压成型工艺成功地制成了硝酸酯增塑的 TPU推进剂。此类推进剂的理论比冲为 2 598N· s/kg～ 2 648N· s/kg,燃烧性能优良 ,空白配方的压力指数为 0 .36,常、低温力学性能优异 ,可为硝酸酯增塑 ,加工温度较低。该推进剂是一个可以实现以挤压工艺生产的复合推进剂新品种 ,具有良好的应用前景。此外 ,对推进剂的热分解性能也进行了研究     

国外固体推进剂性能研究的新进展

介绍当前国外固体推进剂性能研究的一些新进展，固体推进剂力学性能的理论研究取得了一些有应用价值的结果。粘合剂；催化剂对燃速影响的研究正在深入。安全、高效和连续化的混合工艺及其设备的研究方兴未艾。热塑性弹性体用作推进剂粘合剂的研究已受到关注。     

GAP/AN推进剂热分解性能研究

利用高压差热分析和热重分析法研究了ＧＡＰ／ＡＮ推进剂主要组分的热分解性能。硝酸铵及硝酸酯的分解对压力比较敏感,是造成ＧＡＰ／ＡＮ推进剂压强指数高的主要原因;燃速调节剂ＭＯ对硝酸铵及ＧＡＰ的分解具有很强的催化作用,显著影响硝酸铵的低压分解,使其分解由吸热转变为放热过程,提高了推进剂在低压下的燃速,降低了压强指数。     

AP/DHG/聚醚燃气发生剂的研究

研究了以高氯酸铵（ＡＰ）／二羟基乙二肟（ＤＨＧ）／聚醚为主要组分的燃气发生剂的配方和主要性能。用实验室合成的聚合物Ｐ－１００对ＤＨＧ进行了包覆,并对所包覆的ＤＨＧ进行了一定的表征。采用包覆ＤＨＧ,ＡＰ,聚醚等作为主要成分,制备了燃气发生剂,测定了燃气发生剂的燃烧性能、力学性能和灰分,并分析了ＤＨＧ的降速机理。结果表明,聚合物Ｐ－１００包覆ＤＨＧ的包覆度很高,且可显著提高拉伸强度。     

HTPB 热稳定性研究

通过热重分析法（ＴＧ）、差动热分析法（ＤＳＣ）和红外光谱分析法（ＩＲ）,研究了环境气氛和氮气气氛下端羟基聚丁二烯（ＨＴＰＢ）热氧化反应动力学和反应机理,应用ＤＳＣ测定了环境气氛下ＨＴＰＢ的氧化反应峰峰温,求得了ＨＴＰＢ氧化反应表观活化能Ｅ,指前因子Ａ,反应速率常数ＫＴ。运用Ｄｏｌｙｅ公式求出了氧化反应诱导期ｔｉ,由此确定防老剂Ｈ和抗氧剂Ａｔ－２１５的最佳含量,Ａｔ－２１５对ＨＴＰＢ的防老化作用优于防老剂Ｈ。实验表明：环境气氛下１６０°Ｃ～２５０°Ｃ温度范围内ＤＳＣ曲线上的第一个放热峰以及ＴＧ曲线上对应的增重部分是由于环境气氛中的氧加入到ＨＴＰＢ骨架上所致;随着温度的升高,碳碳双键（１６３７ｃｍ－１）伸缩吸收峰逐渐减弱,同时羰基（１６９４ｃｍ－１）吸收峰和羟基（３３３０ｃｍ－１）吸收峰逐渐增强;ＫＴ与ｔｉ可以表征防老剂的防老化效果。     

某些NTO盐的热分解特性及在固体推进剂中催化特性的相关性研究

采用高压差示扫描量热仪,研究了几种ＮＴＯ（３－硝基－１,２,４－三唑－５－酮）盐在不同压力下的热分解特性,同时测定了以ＮＴＯ盐为催化剂的固体推进剂的燃速特性。结果认为,这些ＮＴＯ盐的热分解特性与催化特性间存在某种联系,热分解行为压力不敏感的ＮＴＯ盐,可能会是较好的燃速催化剂。因此热分解行为可作催化能力的判据之一。     

丁羟推进剂粘合剂体系固化催化研究

研究了乙酰丙酮铁（Ｆｅ（ＡＡ）３）二月桂酸二丁基锡（Ｔ－１２）和三苯基铋（ＴＰＢ）三类催化剂对丁羟（ＨＴＰＢ）推进剂粘合剂体系固化催化性能的影响,实验结果表明,ＴＰＢ是丁羟推进剂粘合剂体系比较理想的固化催化剂。     

粘合剂系统对XLDB推进剂力学性能影响的研究

对已二酯二乙二醇聚酯（PDGA）和四氢呋喃环氧乙烷共聚醚（PTE）为粘合剂的XLDB推进剂的力学性能做了综合对比,研究了这两种粘合剂及固化剂结构对推进剂力学性能的影响。结合应用,初步确定了PTE与固化剂N100的特征参数范围,使XLDB推进剂获得了良好的力学性能。