环己烷液相无催化剂的氧化动力学研究

采用搅拌釜反应器,在确认已排除传质因素对反应速率影响的情况下,研究了环己烷液相无催化剂的氧化反应动力学。应用自由基理论及最优化计算技术,从导出的8个候选动力学模型中,确定了最佳的动力学模型,它能满意地描述环已烷氧化过程。该动力学可为环己烷氧化工业生产操作条件的优化、反应器的选型及工业设计提供依据。     

环己烷液相非催化/催化氧化反应动力学特性比较

分别以不同氧浓度气体及纯氧作为氧源,利用鼓泡塔反应器在1.1 MPa、不同温度、不同气体流量条件下比较了环己烷液相非催化氧化和催化氧化反应特性。通过比较分析,讨论了环己烷液相氧化的链式反应机理。理论分析和实验数据表明,环己烷液相催化氧化反应诱导期短,其表观速率与环己烷浓度和氧气浓度都为一级;而非催化氧化反应诱导期长,是由烃直接氧化引发过程控制,只有当过氧化氢积累到一定浓度以后,过氧化物分解产生自由基速率变得显著,反应才表现出自催化反应特征。而在催化剂存在的情况下,环己基过氧化氢分解非常迅速,环己基过氧化氢浓度在整个反应过程中稳定在一个很低的水平,反应由氧化生成酮的链传递反应过程控制。     

环己烷非催化/催化液相氧化研究进展

综述了国内外环己烷选择性氧化的研究进展,对目前非催化与催化氧化环己烷工艺进行了比较分析,得出了催化氧化体系中环己烷的转化率和选择性都远远高于非催化氧化体系的结论,最后指出了催化体系研究及工业化生产的发展方向。     

环己烷液相无催化氧化过程的多目标优化

对环己烷液相无催化氧化的四釜串联反应器系统,以过程转化率、选择性和生产能力等工艺指标为目标,考察了使诸目标得到合理优化时,各釜供气量、温度等参数的决策方案。结果表明应采用高进气量序列和低温度序列,并且在可行范围内应尽可能提高尾气氧浓度。     

环己烷液相氧化工艺研究进展

介绍了近年来环己烷液相空气均相和非均相催化氧化、光诱导催化氧化、无催化氧化、纯氧氧化等的研究进展 ,并对今后的研究发展方向进行了分析。     

乙酸液相催化氧化动力学的研究

以乙酸钴、乙酸锰为催化剂，四溴乙烷为促进剂，在半间歇搅拌釜式钛材反应器中对乙酸的液相催化氧化动力学进行了研究，弄清了乙酸氧化损失的规律，提出了降低乙酸氧化速率的可行措施，得到了二氧化碳及乙酸甲酯的生成速率方程。     

温度序列对环己烷无催化氧化反应的影响

在2 L磁力搅拌釜中,于152~168℃模拟氧化温度的升温、恒温和降温序列对环己烷空气氧化制环己酮的氧化反应的影响进行了考察,对不同温度序列下尾氧的变化趋势、环己烷氧化的转化率以及选择性进行了比较。结果表明:吸氧速度的变化按照升温、恒温和降温序列依次减慢;环己烷氧化选择性随转化率上升而下降,不同温度序列对选择性的影响不显著,降温序列有利于平稳操作,升温序列有利于提高选择性;当环己烷转化率为4.3%时,恒温序列和降温序列时选择性均为90.05%,升温序列时选择性为90.85%。     

环己烷氧化制环己酮工艺及研究进展

详细介绍了环己烷氧化制环己酮的生产工艺，以及钴盐催化法、硼酸催化法的改进情况，同时，还介绍了近年来环己烷氧化制环己酮的研究进展。     

环已烷液相氧化反应动力学研究进展

本文对环己烷液相催化或无催化氧化制KA油,环己烷均相或非均相一步氧化制己二酸的反应机理、动力学模型及传质与动力学之间的关系进行了综述。最后指出,我国应加强对环己烷液相氧化反应,尤其是反应动力学和传质过程的研究和开发,为我国尼龙66生产装置的完全国产化作必要的技术贮备。同时,对非均相氧化的研究也应引起重视。     

MODELLING THE DEACTIVATION KINETICS OF CYCLOHEXANE DEHYDROGENATION ON PLATINUM/ALUMINA CATALYST

Two reaction deactivation kinetic models of the deactivation of cyclohexane on platinum/alumina catalyst have been proposed based on the coking mechanism of Corella and Asua and the reaction mechanism of Susu el al. The difference in the models was in the number of active sites participating in the coking reaction represented by h with h = 1 in model 1 and h ≠ 1 in model 2. The models were dynamic models and parameter estimates were carried out by a method that did not require decoupling of the main from the coking reaction. The model formulation has made possible the estimation of the level of residual activity by the incorporation of a factor, ƒ, that represents incomplete deactivation. For the deactivation kinetic data studied, a high value of ƒ; was obtained indicating a low residual activity. The models were found to give a good fit with the data. The standard deviation of the models from experimental were 10.21 % for model 1 (h ≠ 1) and 12.63% for model 2 (h ≠ 1), None of the models is superior to the other, though for having a lower standard deviation model I is better. It is therefore appropriate to propose that deactivation by coking in this work occurred preferably by a single site mechanism of the rate controlling step of the coking reaction.     

环己烷液相空气催化氧化制环己酮和环己醇的进展

环己烷催化氧化制环己酮及环己醇的难题是结渣导致开车周期短。本文从生产工艺、设备改进及催化剂三个方面综述了近年为延长开车周期和提高氧化选择性的发展趋势。指出应当开展过氧化物分解(含皂化)的研究。     

对二甲苯合并氧化工艺及动力学研究

在间歇搅拌釜中，为提高反应速率，探索工厂氧化反应器的操作条件，进行空气流量，釜压及催化剂浓度的正交试验，并进行对二甲苯（ＰＸ）和对甲基苯甲酸甲酯（ＰＴＥ）合并氧化的动力学研究，所得数据关联成ＰＸ氧化５个组分的简化速度方程。研究表明，传质影响在氧化反应中是明显的，为提高生产能力，必须改善氧化反应的传质条件。     

自由基聚合动力学模型及其计算

本文建立了自由基聚合的动力学模型，并利用Ｒｕｎｇｅ－Ｋｕｔｔａ数值解法对组成模型的非线性常数微分方程进行了求解。利用该模型对苯乙烯的本体聚合，溶液聚合进行了模拟计算，与文献报导的实验数据比较表明：此模型能较好的模拟自由基聚合动力学。     

A STUDY ON KINETICS OF OXIDATION OF CYCLOHEXANE TO ADIPIC ACID BY ONE-STEP PROCESS

The cobalt catalyzed oxidation of cyclobexane in acetic acid solution to adipid acid by pure oxygenhas been studied.Under the following conditions of investigation:reaction temperature 80—90℃,con-centration of cyclobexane 1.08-2.97 mol/l,concentration of Co (OAC)_2·4H_2O 0.031-0.0803 mol/l,aceticacid/cyclohexane 10—20 (by weight) and oxygen pressure 5-30 kg/cm~2.,it is found that the kinetics ofadipic acid formation could be expressed by the follwoing equationr=k[C_6H_(12)][Co~( )]~2[Co~( )]~(-1)[P_(o_2)]~(1/2)where r rate of formation of adipic acid;[C_6H_(12)] concentration of cyclohexane;[Co~( )] concentration of cobaltic ion;[Co~( )] concentration of cobaltous ion;[P_(o_2)] pressure of oxygen;k rate constant of reaction.The temperature dependence of rate constant can be correlated with the Arrhenius equation:lnk=(-ΔE)/(RT) AThe apparent activated energy ΔE is 32.74 kcal/g-mol.A tentative reaction mechanism is presented to explain the phenomena observed,in which the ratedetermining step is the formation of cation radical species through the interaction of Co~( ) and cyclohex-ane molecules with Co~( ) and Co~( ) serving as chain carriers.