聚丙烯酸-铕-二苯甲酰甲烷配合物及其荧光性质的研究

将铕的有机配合物NaEu(DBM) 4与聚丙烯酸反应获得铕配位聚合物 (PAA Eu3+ DBM) .此配位聚合物是白色固体 ,不溶于大部分有机溶剂 ,只能溶于丙三醇和异丙醇的混合溶剂 .采用红外光谱、紫外光谱、X射线光电子能谱、电导率、元素分析和荧光光谱等手段对其结构和荧光性质进行表征 ,确定其配位组成和结构即每个铕离子分别与一个DBM分子和PAA分子中二个链节羧基发生配位 .荧光光谱表明PAA Eu3+ DBM有很好的荧光性     

铕(Ⅲ)-锌(Ⅱ)双核配合物的合成和表征

Two new Eu(Ⅲ)-Zn(Ⅱ) binuclear complexes Zn(Salen)EuL₃ have been synthesized, where Salen=Shiff base of bissalicylaldehyde with ethlenediamine and L=acetylacetone (for complex Ⅰ) or trifluoroacetylacetone (for compelx Ⅱ). Analytical experimetal such as IR, UV and elemental analysis suggest the possible component and structure, the fluorescence spectrum of the complex Ⅱ suggests the M^*→M fluorescence mechanism.     

含稀土铕(Ⅲ)配位聚合物的研究

将铕的有机配合物NaEu(TTA)4与聚（苯乙烯-丙烯酸）（PSAA）反应制备了铕配位聚合物[Eu(Ⅲ）-TTA-PSAA]，用电导、DTA-TGA、荧光光谱等对其进行了表征。由于配合物中存在着Eu^3 分别与TTA^-和PSAA分子中羧基的配位作用，并进一步交联，因此配合物样品均不溶于大部分有机溶剂，只能溶于N，N-二甲基甲酰胺和丙三醇/异丙醇的混合溶剂，且耐热性得到提高。配合物为褐色固体，在常温、紫外光下发出红光，主要是由于Eu^3 离子的^5D0→^7F2跃进。讨论了pH值对配合物荧光强度的影响，当pH=10时，合成的配合物具有最好的荧光性。     

含稀土铕(Ⅲ)配位聚合物的研究——铕(Ⅲ)噻吩甲酰三氟丙酮苯乙烯丙烯酸共聚物的研究

研究了铕 (Ⅲ )和噻吩甲酰三氟丙酮 (HTTA)形成的有机配合物与苯乙烯 丙烯酸共聚物 (PSAA)在不同pH值时发生配位反应得到配位聚合物NaEu(Ⅲ ) TTA PSAA的 3种样品 (a)、(b)、(c) .红外光谱、紫外光谱、X光电子能谱、DTA TG等测试手段证实Eu3+ 分别与PSAA、TTA- 发生配位 .元素分析和电导率测定结果证明了配位组成和结构在不同的pH条件下发生变化 .结果表明 ,配合物试样 (a)、(b)、(c)中Eu3+ 的含量分别为11 89%、12 5 5 %和 13 4 1% .由于配合物中存在着Eu3+ 分别与TTA- 和PSAA分子中羧基的配位作用并进一步交联 ,因此配合物样品均不溶于大部分有机溶剂 ,只能溶于N ,N 二甲基甲酰胺和丙三醇和异丙醇的混合溶剂 ,而且耐热性能均提高 .该配合物均是褐色固体 .荧光光谱表明 ,样品在常温、紫外光下发出强的红光 ,主要是Eu离子的5D0 →7F2 的跃迁 .讨论了溶剂、pH值对配合物荧光强度的影响 .当pH =10时 ,合成的配合物有最好的荧光性质 .     

铕(Ⅲ)三元配合物荧光性质的研究

利用Ｅｕ（Ⅲ）、Ｔｂ（Ⅲ）等稀土离子有机配合物发光性能作为蛋白质的荧光标记,对抗体或抗原进行微量分析是近年发展起来的免疫荧光分析的一种重要分析测试技术［１］。氟代β－二酮配合物不仅能有效提高配合物分子内能量传递,同时也减少有机配体和稀土离子非辐射跃迁能量散射,并与金属离子形成具有较强荧光的稀土配合物［２,３］。为了避免溶剂分子及水分子所引起荧光淬灭,中性配体也十分重要［４．５］。本文选用噻吩甲酰三氟丙酮（ＴＴＡ）、苯甲酰三氟丙酮（ＢＴＡ）、苯甲酰丙酮（ＢＡ）为配阴离子,以１,１０－邻菲绕啉（Ｐｈ…     

铕(Ⅲ)-β-二酮-碱三元配合物的合成及其光谱研究

本文合成了铕(Ⅲ)与五种β-二酮(乙酰丙酮Acac、苯甲酰丙酮BA、二苯甲酰甲烷DBM、三氟乙酰丙酮TFA和噻吩甲烷三氟丙酮TTA)和碱(邻菲罗啉phen、哌啶pip、NaOH)的十三种固体三元配合物,其组成为Euβ_3·phen或C~+[Ruβ_4]~-,(C~+=Hpip~+或Na~+)测定了它们的红外、紫外和荧光光谱,观察到当第二配体相同时,随着β-二酮分子中的甲基被苯基、三氟甲基或噻吩基取代时,其配合物的相对荧光强度增大,第二配体的性质与影响配合物的相对荧光强度,表明分子中离域π键范围的大小和含该键平面的刚性是影响其荧光性质的重要因素。     

一个手性吡啶甲酸铕(Ⅲ)配合物的合成、晶体结构和荧光性能

合成了1个以2-吡啶甲酸为配体的铕(Ⅲ)配合物[Eu(pic)₃]_n(1),通过红外光谱,元素分析,热重分析和X-射线单晶衍射对其进行了表征。配体2-吡啶甲酸通过其N,O螯合作用桥联了铕(Ⅲ)离子,形成了具有2₁右手螺旋结构的一维链状配合物1。荧光分析表明,配合物1的荧光光谱表现出铕(Ⅲ)的特征光致发光。     

对苯二甲酸-铕-钇配合物的合成及荧光性质

以对苯二甲酸(H2L)为配体,合成了系列(Eu1-xYx)2L3.3H2O固体粉末配合物.通过元素分析、紫外吸收光谱、X射线衍射和红外光谱确定了配合物的组成和结构,并通过荧光光谱研究了它们的荧光性质.结果表明钇掺入配合物后,能增强Eu3+的特征荧光,当铕与钇的摩尔比为0.05∶0.95时荧光强度最强.     

新的β-二酮及其Eu(Ⅲ)配合物的合成表征及荧光性能研究

合成了一种新的β-二酮,2-吡啶甲酰苯甲酰甲烷(HPBM),以元素分析和1H NMR谱确定了其组成,核磁和红外分析结果表明HPBM主要以烯醇式存在.以HPBM作配体采用溶液析出法合成了Eu(Ⅲ)的二元配合物,并以邻菲罗啉(Phen)、三苯基氧膦(TPPO)作为第二配体合成了两种新的三元配合物,用元素分析、红外光谱、紫外可见吸收光谱和荧光光谱进行了表征.荧光光谱研究表明:配体与EuM3+之间存在着有效的能量传递,且显示Phen和TPPO对配合物有较强的敏化作用.发射光谱表明三种配合物均显示Eu3+离子的特征发射光谱,发射谱线很窄,主发射峰为Eu3+的5D0-7F2发射.三种配合物中Eu(PBM)3(TPPO)(H2O)2发光强度最高,是具有一定应用价值的红色高亮发光材料.     

配合物PVAc-Ln(Ⅲ)的合成及其荧光性能

合成了以聚醋酸乙烯酯(PVAc)为配体的配位聚合物PVAc-Ln(Ⅲ)(Ln=Gd,Tb),并对其荧光性能进行了表征。研究表明,PVAc-Ln(Ⅲ)同时显示出PVAc和Ln(Ⅲ)的特征荧光发射。     

基于β-二酮类铕(Ⅲ)配合物的一氧化氮荧光探针的设计、合成及应用研究

以含一氧化氮(NO)识别基团邻二氨基苯基的联三吡啶衍生物4-(4-[2,2′:6′,2″]三联吡啶-4′-基-苯氧基)-苯-1,2-二胺(TPBD)为配位体,β-二酮类化合物5-(1′,1″-二苯基-4′-基)-1,1,1,2,2,3,3-七氟-4,6-己二酮(DHH)为共配体,设计并合成了一种用于检测NO的β-二酮类铕Ⅲ配合物荧光探针[Eu(DHH)₃(TPBD)],采用质谱和元素分析确证其结构。光谱研究结果表明,探针[Eu(DHH)₃(TPBD)]本身仅发出微弱的光,与NO反应后荧光强度增强近10倍,定量检测NO的线性浓度范围为0.017～0.83μmol/L,检出限为7.4 nmol/L。探针[Eu(DHH)₃(TPBD)]对几种常见的活性氧/氮物种基本上不响应,对NO显示出良好的选择性。荧光成像实验表明,探针[Eu(DHH)₃(TPBD)]具有低细胞毒性和线粒体靶向定位性能,并成功实现对RAW 264.7活细胞和斑马鱼体内的NO的时间分辨荧光成像检测。     

低温固相法制备聚丙烯酸-铕配合物及其荧光性质的研究

研究了用低温固相研磨法一步合成聚丙烯酸(PAA)-铕配位聚合物的反应条件,并对其作用机制进行了分析.通过红外光谱、元素分析和热重-差热分析方法证明了铕与聚丙烯酸形成配合物.结果表明,在低温下固相反应可以进行.产物是一种难溶型化合物,通过荧光光谱表明具有荧光特性.     

稀土铕三元配合物-甲基丙烯酸甲酯共聚物的合成和荧光性能研究

在较温和的条件下,利用二苯甲酰甲烷为第一配体,甲基丙烯酸为第二配体与氯化铕在乙醇中反应,合成了一个新的稀土三元配合物Eu(DBM)2MA.2H2O[DBM:C6H5COCHCOC6H5,MA:CH2C(CH3)COO-]。然后将铕三元配合物与甲基丙烯酸甲酯(MMA)进行共聚反应,制备了一个新的键合型稀土高分子共聚物。通过元素分析、EDTA配位滴定分析、红外、紫外、荧光光谱分析测定了配合物及共聚物的组成、结构和发光性能;利用差热-热重分析测定了共聚物的热稳定性,用差示扫描量热法和凝胶色谱法测定了共聚物的玻璃化温度和平均分子量。研究结果表明,稀土三元配合物和相应的共聚物在612.94 nm处均能发出强的Eu3+特征荧光。     

均苯三甲酸铕二元配合物的合成及其荧光性质

以1,3,5-苯三甲酸(H3BTC)为配体,采用溶液沉淀法合成了均苯三甲酸铕二元发光配合物Eu(BTC).2H2O(1),其结构经IR,元素分析和等离子体原子发射光谱(ICP)表征.荧光光谱分析结果表明,1在紫外光照射下,发出Eu3+的特征红光,其中电偶极跃迁(5D0→7F2,613 nm)的发射最强;同时1还具有相对...     

铕三元配合物-聚氨酯丙烯酸酯发光材料的合成与荧光性能研究

以1,10-邻菲啰啉和2,7-二羟基萘-3,6-二磺酸钠为配体,合成了铕-2,7-二羟基萘-3,6-二磺酸-邻菲啰啉三元配合物{[Eu(HL)(phen)(H2O)](H2O)3}∞;利用配合物中未参与配位的-OH作为活性基团,以二月桂酸二丁基锡为催化剂,与具有活性基团-NCO的异佛尔酮-二异氰酸酯反应制备铕三元配合物-聚氨酯丙烯酸酯发光材料。通过X射线单晶衍射、红外、热分析和荧光光谱分析,测定了配合物及发光材料的组成、结构、热稳定性和发光性能。结果表明,在496 nm波长激发下,配合物及发光材料在610 nm处能发出较强的特征荧光,且随着配合物含量的增加,荧光性能增强,同时在测试范围内没有发生荧光淬灭现象,是一种极具潜在应用的新型发光材料。     

铕(Ⅲ)-二苯甲酰甲烷-聚(苯乙烯-丙烯酸)配合物及其发光性质研究

研究了铕(Ⅲ)和二苯甲酰甲烷(HDBM)形成的有机配合物与聚(苯乙烯-丙烯酸)(PSAA)发生配位反应得到配位聚合物Eu(Ⅲ)-DBM-PSAA。红外光谱、紫外光谱、X光电子能谱的测试表明了Eu^3^+分别与PSAA,DBM^-发生配位,元素分析和电导率测定结果证明了一个Eu^3^+分别与PSAA中三个链节的羧基和一个DBM^-发生配位。从而得到该配合物的结构并对其荧光性进行研究,配位聚合物不能溶于普通有机溶剂,只能溶于丙三醇/异丙醇混合溶剂常温下配合物在紫外光下发出强的红光,主要是Eu离子的^5D0→^7F2的跃迁。     

三元铕配合物Eu(DBM)3L1的合成、晶体结构及发光性能

新型三元铕配合物Eu(DBM)3L1(DBM=二苯甲酰甲烷,L1=2-(3-硝基苯基)-咪唑并[4,5-f]-1,10-邻二氮杂菲)的晶体属单斜晶系,Cc空间群.中心铕离子分别与DBM配体的六个氧原子和第二配体的两个鳌合氮原子配位,形成八配位的扭曲四方反棱柱构型.配合物中性配体的共轭平面与相邻分子的DBM苯环平面(C(25),C(26),C(27),C(28),C(29))之间有明显的π-π相互作用.在紫外光激发下,配合物表现出较强的Eu3+的特征发射,第二配体对中心离子有较强的敏化发光作用.     

铕(Ⅲ)牛磺酸席夫碱配合物的合成、表征及其与DNA的作用模式

合成了3种铕(Ⅲ)与牛磺酸缩水杨醛席夫碱配合物[(Eu(Tsal)L(NO3)] ·2H2O(Tsal :席夫碱配体,L1:1,10-邻菲咯啉,L2:2-氨基吡啶,L3:2,2′-联吡啶),并对其进行了结构表征;采用荧光光谱法和粘度法研究了配合物与小牛胸腺DNA的相互作用模式.实验结果表明,3种配合物对DNA均有不同强度的插入作用,其插入能力在一定范围内与配合物的浓度正相关,且与配合物分子适宜的平面性有关,3种配合物对DNA插入能力顺序为:[Eu(Tsal)L1(NO3)]·2H2O＞[Eu (Tsal)L3(NO3)]·2H2O＞[Eu(Tsal)L2(NO3)]·2H2O.     

吡啶3-羧酸铽(铕)配合物的合成及其晶体结构

合成了吡啶3-羧酸铽(铕)配合物晶体,元素分析表明化学式为Ln(3-PYA)_3·2H_2O(Ln=Tb.Eu,3-PYA为吡啶3-羧酸)。对该配合物的红外光谱、荧光光谱、热谱及电导等性质进行了研究。吡啶3-羧酸铽的X射线衍射单晶结构分析表明,配合物为二聚体,属单斜晶系,空间点群P_(21/c),晶胞参数:a=0.9609(6)nm,b=1.1649(3)nm,c=1.7758(8)nm,β=91.75(5)°,V=1.9869nm~3,Z=2,D_(calc)=1.88g/cm~3,μ=36.5cm~(-1)。Tb~(3 )离子的配位数为8,是由吡啶3-羧酸分子中的两个氧,四个桥连吡啶3-羧酸分子中的四个氧,两个水分子的两个氧,共八个氧配位,其配位多面体为畸变12面体。两个Tb~(3 )是由四个吡啶3-羧酸的羧基氧桥连起来形成二聚体。     

新型β-二酮铕配合物的合成和性能研究

以肉桂酸和苯乙酮为原料合成了1,5-二苯基-4-烯-1,3-戊二酮（DPPD）配体,以DPPD为第一配体,1,10-邻菲罗啉为第二配体,合成了稀土铕配合物并通过红外光谱进行了表征,同时,研究了配合物的发光性能。