新型二苯甲酮光引发剂的合成及其光聚合性能

本文合成了一种新型二苯甲酮基复合光引发剂4-(2-羟基-3-叔丁基)二苯甲酮(OEBP),采用红外光谱、核磁共振氢谱对其结构进行表征。并采用实时红外光谱研究了OEBP光引发剂引发丙烯酸酯类单体的光聚合行为。结果表明,该引发剂的最大吸收光谱在280 nm,随着紫外光照的进行,OEBP的最大吸收峰280 nm逐渐减少,其变化呈线性关系。随着引发剂浓度的增加,单体的最大速率和转化率先增大后减小;随着光强的增大,单体转化率和最大聚合速率都增大。OEBP与传统的光引发剂二苯甲酮/4-二甲基氨基苯甲酸乙酯(BP/EDAB)引发效率相当。     

可聚合大分子光引发剂的合成及其引发二缩三丙二醇二丙烯酸酯光聚合动力学的研究

以2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮(2-Hydroxy-2-methyl-1-phenyl propan-1-one,HMPP)、甲苯-2,4-二异氰酸酯(Toluene-2,4-diisocyanate,TDI)、一种双酚A环氧丙烯酸酯(6104)为原料,合成了三种可聚合大分子光引发剂1HMPP-TDI-6104,2HMPP-TDI-6104和3HMPP-TDI-6104.用红外光谱监测反应过程,用光差动热分析法(Photo-Differential scanning calorimetry,Photo-DSC)研究了这三种可聚合大分子光引发剂引发二缩三丙二醇二丙烯酸酯(Tripropylene glycol diacrylate,TPGDA)光聚合动力学,比较了它们与小分子光引发剂HMPP的引发效果,考察了引发剂浓度对TPGDA光聚合动力学的影响.结果表明,这三种可聚合大分子光引发剂与HMPP的性能相差不大.最大反应速率对应的转化率、单体最终转化率均随引发剂浓度增大,达最大反应速率所需时间短.     

UV光聚合法合成高吸水性树脂中光引发剂的影响

UV光聚合法合成聚丙烯酸-丙烯酸钾(钠)高吸水性树脂,对比于传统的热聚合方法具有工艺简单、反应时间短、易操作、可在常温下进行以及无三废污染等优点。光引发剂是影响UV光聚合反应最重要的因素。本工作对Iragure65l、Iragure819、Iragure184、Iragure1700、Iragure1800、Iragure2929等光引发剂的光引发进行了研究,包括光引发剂的种类、浓度和曝光时间等因素对光聚合体系及产品的吸水性能的影响。结果表明,用Iragure651和Iragure1700为光引发剂聚合效果最好。在相同的聚合条件下,以Iragure651为光引发剂合成的丙烯酸-丙烯酸钾高吸水树脂吸水率可达1358mL/g,吸盐水率可达115mL/g。     

两种裂解型有机硅大分子光引发剂的合成与性能

以2-羟基-2-甲基-对羟乙基醚基苯基丙酮-1(2959)和氨基硅油为原料合成了双官能度和四官能度两种裂解型有机硅大分子光引发剂NH2-2959-2和NH2-2959-4。研究了两种光引发剂的紫外吸收和降解,引发光聚合及自上浮性能。结果表明,两种光引发剂均在275 nm有最大吸收峰,紫外吸收峰强度随着紫外光辐照时间的延长逐渐减弱。NH2-2959-4光引发剂体系的光聚合速率明显高于NH2-2959-2体系。与小分子光引发剂2959相比,NH2-2959-2和NH2-2959-4均具有较好的自上浮能力,可以在体系中自发地向表面迁移,形成浓度的梯度分布。     

4-(2-甲基丙烯酰氧基)甲基二苯甲酮光引发剂的合成及其光聚合动力学研究

以4-甲基二苯甲酮和2-甲基丙烯酸为原料合成了可聚合光引发剂4-(2-甲基丙烯酰氧基)甲基二苯甲酮(4-MAMBP),利用核磁共振仪和紫外吸收光谱进行了表征;选取三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)曝光聚合,利用铅笔硬度法测试了固化膜的硬度;运用实时红外(RT-IR)进行光聚合反应动力学研究,考察了单体、光强及引发剂浓度对聚合引发速率及单体转化率的影响,并对固化膜中引发剂残留量进行测定。结果表明:随着光强的增大,单体的双键转化率和聚合速率都增加;二官能度单体的双键转化率和聚合速率高于多官能度单体。4-MA-MBP的质量分数从0.2%增加到1.4%时,单体的双键转化率和聚合速率都明显增加,诱导期缩短,继续增加到1.8%时,双键转化率和聚合速率反而下降;由于可交联在固化膜中,4-MAMBP在固化膜中的残留远低于二苯甲酮。     

光引发剂对紫外光固化胶粘剂性能的影响

制备了以IR651和IR1700为引发剂的紫外光(UV)固化胶粘剂，研究其感光性能和粘接性能。在曝光30s后，以IR1700为引发体系的UV固化胶粘剂的剪切强度可达8．3MPa，而引发体系为IR651的剪切强度仅为0．6MPa。比较了两种光引发剂时的感光性能，IR1700体系的感度值为2．85mJ/cm^2，而IR651的为4．03mJ/cm^2。经深度固化研究表明，IR1700具有深度光固化的优异性能。     

苯甲酮类光引发剂引发活性的研究

利用Ｎ１２１型紫外光固化测试仪，研究了数种不同结构苯酮类光引发剂的引发活性以及三乙醇胺的增感效应，荧光黄的敏化效应等。结果表明：它们的引发活性都很高；三乙醇胺不仅对抽氢型光引发剂有增感作用，而且对光裂解型也有一定的增感作用；对含胺增感剂的引发体系，荧光黄的每化作用较弱，反之，则较明显。     

酰基膦氧化物光引发剂在UV光聚合法合成高吸水树脂中的应用

介绍了Irgacure819、Irgacure1800和Irgacure1700三种新型的酰基膦氧化物光引发剂,用紫外．可见分光光度等方法探讨了其结构及光分解的机理。这三种高效的光引发剂可用于紫外光(UV)光聚合法合成聚丙烯酸-丙烯酸铵高吸水树脂。对曝光时间和光引发剂含量对树脂的吸水性能的影响进行了综合比较。以Irgacure1700为光引发剂,UV光聚合法合成的高吸水性树脂,其吸水率最高可达835mL／g,交联率达到94．5％。     

阳离子光引发剂[Cp-Fe-diphenylether]+PF6-的合成和光引发性能的研究

制备了一种具有芳茂铁盐结构的新型阳离子光引发剂[环戊二烯基-铁-二苯醚]六氟磷酸盐([Cp-Fe-diphenylether]^ PF6^-),并研究了其作为阳离子光引发剂在高压汞灯下引发环氧预聚体的光引发活性。发现其由d-d跃迁产生的394nm和462nm的吸收峰同I-261([环戊二烯基-铁-异丙苯]六氟磷酸盐)相比红移约10nm,且摩尔吸光系数ε有所提高;以高压汞灯为辐射光源,对脂环族环氧ERL4221和TDE85及脂肪族环氧树脂E44均有良好的光引发活性;与增感剂过氧化苯甲酰(BPO)混合使用,其光引发活性高于碘鎓盐SR-1012;光照后仍具有较强的聚合活性。     

含硫二苯甲酮夺氢光引发体系的研究

合成了３种含硫二苯甲酮化合物及一种新型脂肪族三级胺光促进剂地其组成的二元不引发体系的引发性能进行了研究,测定了其最低固化光量。     

稀有三环核苷衍生物与羟基自由基快速反应动力学及理论计算

运用脉冲辐解瞬态吸收光谱技术研究了稀有三环核苷衍生物N-4-去甲基-wyosine(dYt)与^*OH自由基快速反应的动力学。结合AM1及B3LYP/6-31G^**方法对^*OH进攻dYt各位置形成的可能加成产物进行结构优化及热力学能量计算，阐述了反应的自由基机理，预测了可能的自由基加成产物。