邻苯二甲酸酯类综述

邻苯二甲酸酯类（Phthalic Acid Esters ,PAEs）是一种十分常见的增塑剂,广泛用于塑料、橡胶及乳化剂等工业中,用其增塑的聚氯乙烯（PVC）可用于制造包装材料、农用薄膜、电缆等。台湾塑化剂事件发生后,消费者对此类增塑剂产生恐慌。本文对PAEs类增塑剂毒性以及美国、欧盟、日本、我国法规进行小结,不同分子量PAEs类增塑剂的毒性强度不同,各国对PAEs的管理方式也不尽相同。本文还对近5年来食品,食品包装材料以及生物样品中PAEs的分析方法进行了回顾,检测结果提示食品、生物样品中均能检测出不同水平的PAEs。因此,需探索更为可靠的分析方法,加强人群暴露水平评估,制定PAEs更为合理的限制规定,以保障消费者饮食健康。     

邻苯二甲酸酯类增塑剂分析方法研究进展

综述近几年邻苯二甲酸酯类化合物的前处理方法和分析检测技术,对各种方法做出评价,并展望今后相关分析方法的发展方向。     

邻苯二甲酸酯类增塑剂的污染及暴露评估现状

邻苯二甲酸酯是塑料包装材料中常用的一种增塑剂,近来因台湾“塑化剂”事件使人们更加关注邻苯二甲酸酯的人群暴露及其潜在危害.本文简述了邻苯二甲酸酯的毒性,并综述了其对环境和食品的污染现状,以及暴露评估研究状况如生物标志物研究和人群暴露水平.     

植物纤维食品接触材料中邻苯二甲酸酯类增塑剂的研究现状

从迁移条件与检测方法两个方面介绍了近年来国内外学者关于植物纤维食品接触材料中邻苯二甲酸酯类(Phthalic Acid Easters,PAEs)增塑剂的研究现状,选择合适的迁移实验条件并建立高灵敏度、低检出限的检测方法是近年来相关学者在研究中的工作重点,但仍有待于深入开展。同时该方面研究还证实了植物纤维食品接触材料中PAEs类增塑剂的存在并且危害消费者健康,对我国相关生产企业具有警示作用,也为国家尽快发布植物纤维类食品接触材料中增塑剂限量或特定迁移限量,并制定相关迁移实验与检测方法的法规标准提供参考依据。     

食品塑料包装中邻苯二甲酸酯类增塑剂的调查分析

对市场上常见食品塑料包装材料中邻苯二甲酸酯类增塑剂的使用情况进行了抽样调查,采用固相萃取-气相色谱法检测增塑剂。结果表明:13个样品中PAEs化合物总量在41.30～16563.05 mg/kg之间,所有样品中均含有增塑剂DEHP,5个样品还含有DBP。DBP含量均超过3.0 mg/kg,最高含量16016.98 mg/kg,DEHP含量均超过1.5 mg/kg,DEHP最高含量达到15200.78 mg/kg。最后对我国增塑剂问题现状控制和修订相应国家标准提出了建议。     

人造革和合成革中的邻苯二甲酸酯类增塑剂含量的检测方法研究

采用超声波提取法,以正己烷为溶剂提取人造革合成革中的邻苯二甲酸酯类增塑剂。用固相萃取方法(SPE)净化样品,用GC-MS法测定人造革合成革中的邻苯二甲酸酯类增塑剂含量,外标法定量,选择离子检测进行阳性确证。实验表明:该方法快速准确可靠,重现性好,平均回收率达90%以上,相对偏差小于5%,可满足试验的要求。     

食品中邻苯二甲酸酯类增塑剂的检测方法进展

综述了近几年来食品中邻苯二甲酸酯类增塑剂在分析测定方法的研究进展,包括气相色谱法、气相色谱-质谱联用法、高效液相色谱法、高效液相色谱-串联质谱法、近红外光谱法、免疫分析方法。比较了各种方法的特点及应用情况,并对其发展趋势进行了展望,以期为邻苯二甲酸酯类增塑剂的分析提供参考依据。      

采用GC-MS法测定纺织品中邻苯二甲酸酯类增塑剂含量的研究

采用试样经三氯甲烷超声波提取，用气相色谱一质量选择检测器（GC／MSD）测定，外标法定量，采用选择离子检测进行阳性确证，并对采用气相色谱／质谱选择离子（GC-MSD／SIM）测定及确证条件进行研究试验，经前处理条件、气相色谱条件选择和气相色谱／质谱阳性确证条件等试验，结果表明，方法的回收率、测定低限和精密度等指标均能满足检测需要。     

皮革制品中邻苯二甲酸酯类增塑剂含量的检测方法研究

以乙腈为萃取溶剂,在100℃下微波萃取皮革制品中的邻苯二甲酸酯类增塑剂,萃取产物经处理后进行超高效液相色谱分析,从而建立了一种同时测定皮革制品中22种邻苯二甲酸酯类增塑剂的高效液相色谱方法。该方法简便快速,灵敏度高,在S/N=3的条件下,DIDP、DINP的检出限均为2.00 mg/kg,其余20种邻苯二甲酸酯的检出限均小于0.20 mg/kg。该方法的加标平均回收率为90.80%～100.49%,精密度实验RSD均小于7%。采用该方法对市售皮革制品进行测定,获得了满意的结果。     

纺织品中邻苯二甲酸酯类增塑剂含量的测定

采用固相萃取方法（SPE）净化样品，用GC．MSD法测定及确证纺织材料中邻苯二甲酸酯类增塑剂含量。纺织材料试样经三氯甲烷超声波提取，提取液浓缩后用固相萃取净化，采用气相色谱-质谱仪（GC-MSD）测定，外标法定量，选择离子监测进行阳性确证。当添加邻苯二甲酸酯类增塑剂浓度为100～1000mg／kg时，该方法回收率为78％～108％，相对标准偏差为4．26％～9．89％，测定低限为10-50mg／kg，各项指标均满足有关要求。     

Reproductive toxicity of phthalate esters

Phthalate esters are ubiquitous environmental contaminants that in general display low‐toxicity. Overall, the reproductive effects of these compounds are well characterized in adult's animals, with gonadal injury observed after high dose exposure. However, results of recent transgeneration studies indicate that the reproductive system of developing animals is particularly vulnerable to certain phthalates. The phenotypic alterations observed in male offspring rats exposed during the perinatal period have remarkable similarities with common human reproductive disorders, including cryptorchidism, hypospadias and low‐sperm counts. Recent results also indicate that high phthalate doses can adversely affect adult and developing female rats. However, the main question involving phthalates is whether the current level of human exposure is sufficient to adversely affect male and/or female reproductive health. Here, we review the reproductive toxicity data of phthalates in adult and developing animals as well as possible modes of action. In addition, we briefly discuss the relevance of animal studies to humans in light of recent epidemiological data and experimental research with low (human relevant) doses. Finally, we point out some critical issues that should be addressed in order to clarify the implications of phthalates for human reproduction.     

塑料食品包装中邻苯二甲酸酯类塑化剂含量调查

目的 了解塑料食品包装中18种邻苯二甲酸酯的含量现状.方法 选取280批不同材质的塑料食品包装,依据GB/T 21928-2008《食品塑料包装材料中邻苯二甲酸酯的测定》采用气相色谱-质谱法进行检测.以正已烷为提取溶剂,超声波提取,采用HP-5MS石英毛细管柱(30 m×0.25 mm,0.25 μm)色谱柱程序升温分离,以保留时间和特征离子为定性依据,外标法定量.结果 62批聚氯乙烯材质的食品包装中18种邻苯二甲酸酯含量95％小于法规限量,82批复合材质和136批其它材质的食品包装中18种邻苯二甲酸酯含量100％小于法规限量,检出最多的是邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯,3批聚氯乙烯材质的食品包装中邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯严重超标.结论 塑料食品包装中邻苯二甲酸酯暴露水平较低,聚氯乙烯材质存在的潜在危害较大,应引起重视,加强监管.     

微波辅助萃取-气相色谱法测定农用地膜中的邻苯二甲酸酯类增塑剂

建立了采用微波辅助萃取-气相色谱法同时测定农用地膜中6种邻苯二甲酸酯类（PAEs）增塑剂含量,消除了常见软化剂棕榈酸对测定的干扰。选择丙酮作为提取溶剂,通过单因素和正交实验对样品的提取条件进行优化。研究表明:在3.0²00.0mg/L线性范围中,方法具有良好的线性关系,其相关系数均大于0.999,检测限0.15⁰.60mg·kg-1,平均回收率97.2%¹04.8%,相对标准偏差0.51%².35%。该方法简单高效,具有良好的重现性和灵敏度,适用于塑料地膜中邻苯二甲酸酯类增塑剂的分析检测。      

Migrated phthalate levels into edible oils

The determination of phthalates in edible oils (virgin olive oil, olive oil, canola oil, hazelnut oil, sunflower oil, corn oil) sold in Turkish markets was carried out using gas chromatography–mass spectrometry. Mean phthalate concentrations were between 0.102 and 3.863 mg L^?1 in virgin olive oil; 0.172 and 6.486 mg L^?1 in olive oil; 0.501 and 3.651 mg L^?1 in hazelnut oil; 0.457 and 3.415 mg L^?1 in canola oil; 2.227 and 6.673 mg L^?1 in sunflower oil; and 1.585 and 6.248 mg L^?1 in corn oil. Furthermore, the influence of the types of oil and container to the phthalate migration was investigated. The highest phthalate levels were measured in sunflower oil. The lowest phthalate levels were determined in virgin olive oil and hazelnut oil. The highest phthalate levels were determined in oil samples contained in polyethylene terephthalate.     

2018年广东省酒类中三种邻苯二甲酸酯类的污染状况调查

目的 调查广东省酒类中邻苯二甲酸酯类塑化剂的污染状况。方法 采用随机采样的方法, 抽取2018 年在广东省内生产环节、流通环节和餐饮环节的酒样样本577份。采用气相色谱-质谱联用法对常见的邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯、邻苯二甲酸二正丁酯、邻苯二甲酸二异壬酯进行监测。结果 广东省酒样中邻苯二甲酸酯类总超标率为4.68% (27/577)。生产环节、流通环节和餐饮环节的超标率分别为4.50% (15/333)、5.02% (11/219)和4.00% (1/25)。3种邻苯二甲酸酯类中邻苯二甲酸二正丁酯污染情况较多。结论 广东省酒类中在一定程度上存在邻苯二甲酸酯类污染, 应继续加强监督管理, 保障食品安全。     

Uptake of di-(2-ethylhexyl)phthalate from plastic mulch film by vegetable plants

The uptake of di-(2-ethylhexyl) phthalate (DEHP) from plastic mulch film used in field cultivation by 10 vegetable plants was investigated by experiments carried out in pots. The results showed that DEHP was transferred from the mulch film to all vegetable plants. Wax gourd (Benincasa hispida) showed the greatest capacity for uptake of DEHP, while cucumber (Cucumis sativus) and pumpkin (Cucurbita moschata) could also accumulate high levels. This implies that wax gourd, cucumber and pumpkin may be sources of DEHP contamination in the human diet. Moreover, Chinese cabbage (Brassica parachinensis) also accumulated a high level of DEHP from mulch plastic film giving dietary exposure close to the daily intake limit for DEHP.     

Determination of phthalate sum in fatty food by gas chromatography

Presented method for determination of sum of phthalates is based on their alkaline hydrolysis to phthalic acid at 80 °C for 20 h, followed by the selective extraction of lipophilic interferents from acidified hydrolysate at pH 1 with n-hexane. Phthalic acid is derivatized to dimethyl phthalate (DMP) with diazomethane in aqueous-chloroform two-phase system. Resulting DMP is absorbed in chloroform and determined by GC-FID. Method calibration resulted in LOD and LOQ of 0.4 (2.1) and 1.2 (6.2) μg g⁻¹ (nmol g⁻¹) DMP, respectively. Real samples of Baltic herring and codfish, butter, pork, goose and duck fats, sunflower, olive, rapeseed and linseed oils were analysed and the background corrected total phthalates content was found in the range from not detected level in duck fat to 12.5 (64.3) μg g⁻¹ (nmol g⁻¹) in butter, respectively.     

邻苯二甲酸酯毒理学研究进展

邻苯二甲酸酯(PAEs)作为重要的聚氯乙烯塑料增塑剂在工业上应用广泛。目前,PAEs在海洋、大气、饮用水及动植物体内均被不同程度检出,对生态环境造成日益严重的污染。结合国内外毒理学研究成果,文章概述PAEs的人体暴露,并从肝脏、生殖发育系统、细胞、肾脏、神经毒性及对水生生物的毒性等方面详细探讨PAEs对动物健康的危害及其可能的毒性机制,以及对人体健康潜在的影响;在此基础上,对目前存在的问题及进一步研究的方向进行了探讨和展望。     

2013年内蒙古地区市售植物油中3种邻苯二甲酸酯含量调查分析

目的 了解内蒙古地区市售植物油中邻苯二甲酸酯(phthalates esters, PAEs)类物质的污染情况,为加强食品安全监督管理提供依据。方法 2013年期间,在内蒙古地区各大型超市、农贸市场和食品商店等流通领域抽取不同品牌的桶装植物油共150份。采用固相萃取-气相色谱-质谱法(gas chromatography-mass spectrometry, GC-MS)测定了植物油样本中3种邻苯二甲酸酯类化合物(邻苯二甲酸二异壬酯(Dinonylphthalate,DINP、邻苯二甲酸二正丁酯(dibutyl phthalate, DBP)和邻苯二甲酸(2-乙基已基)酯(bis(2-ethylhexyl) phthalate,DEHP))的浓度。结果 在采集的150份样品中,共有46份样品检测出邻苯二甲酸酯类物质DBP与DEHP,总检出率为30.67%,其中,DBP和DEHP的检出率分别为18.67%和20.00%,最高检出浓度分别为46.50 mg/kg和0.85 mg/kg,DBP检出超标样品15份,超标率为10.00%; DINP在所有样本中没有检出。结论 在2013年期间,内蒙古地区市售植物油中3种PAEs的总体检出率不高,但是个别样本中DBP的检出值较高。邻苯二甲酸酯类属于环境激素类,被我国卫生行政部们列入可能违法添加的非食用物质和易滥用的食品添加剂名单,因此,应加强植物油生产过程的监管及食品包装材料对植物油的污染,定期开展监测工作。