稀土a-经基异丁酸配合物的合成与表征

本文合成了十五种稀上Q经基异丁酸固体配合物元素分析确证其组成为Ln(HIB),"0.5H,0(Ln二La,Y,Tb-Lu),Ln(I-IIB), " 3H,0(Ln二Ce一Nd)配合物的摩尔电导值证实配合物在水中未完全电离.x一射线粉末衍射分析发现整个系列的稀土配合物在结构上分三类.红外光谱说明已形成了配合物,本文根据对配合物进行了差热,热重及程序升温分解气相色谱分析,提出了稀土+-经基异丁酸配合物的热分解机理.     

邻菲绕啉-α-羟基异丁酸混合体系萃取稀土元素

本文较系统地研究了弱碱性杂环胺二啮配体邻菲绕啉1,10-Phenanthrolion(Phen)和α-羟基异丁酸Hydroxy-iosbutyric acid(HHIBA)混合体系对稀土元素(RE~(3+))的萃取。此体系和RE-Phen-Sal混合体系相似,也存在明显的“四分组效应”,但萃取率要低得多。萃合物的组成为[RE(Phen)(HIBA)Cl_2(H_2O)_2]。此外,关于邻菲绕啉和α-羟基异丁酸在硫氰酸盐介质中对稀土元素的萃取性能,我们也进行了一些研究,发现邻菲绕啉与α-羟基异丁酸对稀土元素的萃取存在着协同效应。     

稀土-邻苯二甲酰异羟肟酸荧光固态配合物的合成及其性质

本文报道了十种三价稀土离子与邻苯二甲酰异羟肟酸荧光固态配合物的合成方法。确定了各配合物的组成为RE2（OPHA）3·XH2O（其中RE=La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Tm、和Y;X=4或5）。研究了配合物的性质和结构。     

稀土8-羟基喹啉四元混合阴离子配合物合成和表征

合成了三个稀土8-羟基喹啉的四元配合物，经元素分析，红外，紫外和DTA-TG等手段表征，确定配合物的化学式为Ln(CC1H2COO)2(Q)(HQ)(Ln=Ce,Pr,Nd,HQ=8-羟基喹啉），两个阴离子均配位，8-羧基喹啉同时起中性和负离子配体的作用。     

稀土硝酸盐与a一经基异丁酸酉己合物的合成及表征

在甲醉溶液中合成了十五种稀土硝酸盐与a-轻基异丁酸(HIBA)的固体配合物.用元素分析、红外光谱、差热和热重分析、z一射线粉未衍射及摩尔电导等方法对配合物进行了表征.配合物的组成为:Ln (HIB)zNO,·2Hz0 (Ln=Ce一Nd).和Ln (HIB)zNO,·3HZ0(Ln=La,Sm一Lu.Y)     

稀土硫氰酸盐与聚乙二醇固体配合物的合成与表征

在乙酸乙酯溶液中合成了十五种稀土硫氰酸盐与开环聚醚,三缩四乙二醇(简写EO4)的固体配合物.用元素分析,红外光谱,差热和热重分析,核磁共振,X射线粉末衍射及摩尔电导等方法对配合物进行了表征.配合物的组成为RE(SCN)_3·EO_4·H_2O.从TG-DTA分析表明,除镧的配合物外其他配合物在160℃—260℃能生成RE:EO_4为4:3的新配合物.     

稀土—水杨羟肟酸配合物的研究

在酸性介质中稀土离子（Ⅲ）能形成水杨酸盐。水杨?肟酸与水杨酸很相似,在酸性介质（pH=3.5～4.5）中也能与稀土离子（Ⅲ）形成稳定性更大的配合物。水杨羟肟酸同La（Ⅲ）、Ce（Ⅲ）、Pr（Ⅲ）、Nd（Ⅲ）和Tm（Ⅲ）离子形成配合物的组成为RE（SHA）3·2H2O,而同Tb（Ⅲ）及y（Ⅲ     

4-取代三唑构筑的Zn(Ⅱ)/Cd(Ⅱ)配合物的合成和结构

以4-(4-甲基苯基)-4 H-1,2,4-三唑(L1)和4-(4-硝基苯基)-4 H-1,2,4-三唑(L2)为配体,在室温条件下合成2个配合物,{[Cd(L1)(1,3-bdc)(H_2O)2][Cd(1,3-bdc)(H_2O)3]·2H_2O}n(1)和{[Zn(L2)(2,5-sdc)(H_2O)3]·H_2O}2(2)(1,3-bdc=间苯二甲酸根,2,5-sdc=2,5-噻吩二甲酸根)。测试了配合物的晶体结构,并用红外光谱、元素分析和X射线粉末衍射对其进行表征。配合物1是一维链状结构,在π-π作用和分子间氢键作用下,一维链被连接成二维网格结构。配合物2是1个双核配合物,噻吩环与苯环间的π-π作用及分子间氢键作用将双核锌配合物连接成一维链状结构。热重分析表明当温度分别高于300℃和259℃,1和2的配合物框架发生塌陷。固体荧光分析表明配合物1在373nm和430nm处有荧光发射。     

含羟基西佛碱型大环冠醚稀土配合物的 合成与性质研究

利用模板法合成了一种新的含醇羟基西佛碱型大环冠醚L(7,11-二氮杂-3,15-二氧杂-4,5;7,10;13,14-三苯并环十六-6,11-二烯-1-醇)的稀土（除Sc、Pm）配合物.经元素分析确定配合物的组成为LnL     

芳香族异羟肟酸Y(Ⅲ)配合物的研究

本文报道了三种芳基异羟肟酸——苯基异羟肟酸（BHA）、邻羟基苯基异羟肟酸（SHA）和对羟基苯基异羟肟酸（PHOBHA）与Y（Ⅲ）的配合稳定常数。其稳定顺序为:Y（SHA）3>Y（PHOBHA）3>（YBHA）3。通过对元素分析和磁化率、红外、紫外的测定探讨了配合物的结构与组成。此外还研究     

稀土席夫碱配合物催化苯乙烯聚合

采用简便的方法合成了稀土席夫碱配合物Nd（H2Salen）2Cl3·2C2H5OH（H2Salen是指N,N＇-disalicyli—deneethylenediamine）,用红外光谱、元素分析和络合滴定的方法确定了配合物的分子式．发现Nd（H2Salen）。C13·2QH5OH与Al（i—Bu）3和CCl4组成的三元催化体系是苯乙烯（St）溶液聚合的良好催化剂．在St／Nd摩尔比为1000的低催化剂用量下,50℃聚合20h,可以制得50％转化率,粘均相对分子质量为17．5×10^4,全同结构为52．3％,间规结构为47．7％的聚苯乙烯．     

[Ni（H2O）（tptz）（C2O4）]·4H2O的合成、结构与表征

在CH3OH／H2O混合溶剂中，经2，4，6-三（2-吡啶基）-1，3，5-三嗪（tptz）、草酸和新制Ni（OH）2／NiCO3反应合成得到配合物[Ni（H2O）（tptz）（C2O4）]·4H2O．单晶X-射线衍射分析表明：它与已报道的[M（H2O）（tptz）（C2O4）]·4H2O（M=Co（2）、Cu（3）、Zn（4））配合物同晶形，属三斜晶系，P1空间群，晶胞参数a=7．760（2）A，b=12．116（2）A，c=13．031（3）A，α=78．76（4）°，β=83．84（3）°，γ=78．69（3）°，V=1175．3（5）A^3，Z=2，Dc=1．543，F（000）=562，R1=0．0472，wR2=0．1350，GOF=1．088．在配合物的结构基础上与同晶形结构进行比较分析，并研究了它们的IR及TG／DTA测试表征．     

稀土硝酸盐与三缩四乙二醇-二-(8-喹啉基)醚固体配合物的合成

合成了三缩四乙二醇-二-(8-喹啉基)醚(Ⅰ)配体,并首次合成了与十四个稀土硝酸盐的固体配合物.用IR、TG、DTA等测试确定固体配合物组成为[Ln(NO_3)_3]_3(Ⅰ)_2(Ln=La、Ce、Pr、Nd)和CLn(NO_3)_3)_3(Ⅰ)·H_2O(Ln=Sm-Yb和Y).配体(Ⅰ)和配合物[La(NO_3)_3)]_3(Ⅰ)_2核磁共振谱分析表明,醚链上的质子向低场位移,喹啉环上质子向高场位移,这说明镧与配体(Ⅰ)中喹啉上的氮是直接配位的.     

金(Ⅲ)与混合中性氧配体配位作用的研究

用萃取化学方法对金(Ⅲ)在混合中性氧配体——磷酸三丁酯/二苯基亚砜(TBP/Ph_2SO)和TBP/三苯基膦氧(TBP/Ph_3PO)体系中的配位情况进行了研究。结果表明金没有与配体发生直接的配位作用,而是藉氢键方式与试剂形成两类配合物,其组成为[H_3O~+·2TBP·Ph_2SO·yH_2O]·AuCI_4~-·HCl和[H_3O~+·mTBP·nPh_3PO·yH_2O]·AuCl_~-(m=1或2,n=1或2,m+n=3).求算出相应配合物的表观生成常数logK=3.33,5.29和6.32.对配合物的形成机理及其结构亦进行了讨论.     

氯化镉与对甲基苯胺配位反应的热化学研究

用新型的具有恒定温度环境的反应热量计,以一定比例的 HCl（3.0 mol·L-1）与无水乙醇的混合溶液作为量热溶剂,分别测定了反应物[CdCl2·5/2H2O,p-tol]和产物[Cd（p-tol）2Cl,H2O]的溶解焓,设计了一个新的热化学循环,得到了氯化镉与对甲基苯胺配位反应的反应焓△rHm=-7.598kJ·mol1-,并计算出了配合物Cd（p-tol）2Cl2的标准生成焓.推荐其值为:△rHm=（p-tol）2Cl2,s]=-490.773kJ·mol-1     

五配位Cu(Ⅱ)-Schiff碱配合物的合成、晶体结构及性质

以现场制备的两个Schiff碱(HL1:1-(2-羟基苯甲叉)-1,4,7-三氮杂庚烷,HL2:2-[(2-羟基苯甲叉)氨乙基]-吡啶)为配体,合成了两个Cu(Ⅱ)配合物[Cu(Ⅱ)(L1)(H2O)]BF4(1)和[Cu(Ⅱ)2(L2)2(Cl)2](2),用X-射线衍射技术测定了它们的晶体结构.结果显示:两个化合物都属于单斜晶系和P21/c空间群.配合物1的晶胞参数a=0.9759(2)nm,b=1.4448(1)nm,c=1.0979(1)nm,β=101.09(1)°,V=1.5191(9)nm3,Z=4,d=1.642g.cm-3.配合物2的晶胞参数a=0.9130(7)nm,b=0.9128(5)nm,c=1.6359(4)nm;β=104.704(3)°;V=1.318885(5)nm3;Z=4;d=1.633g.cm-3.     

稀土与染料及含氮有机配体三元配合物研究(Ⅰ)——水合氯化稀土与4-(2-吡啶偶氮)-间苯二酚和1,10-二氮杂菲三元固体配合物的合成和表征

在乙醇介质中用水合氯化稀土与4-(2-吡啶偶氮)-间苯二酚(PAR)和1,10-二氮杂菲(Phen)作用,合成了十二个未见报道的固体配合物,[RE(PAR)_2Phen]Cl·3H_2O(RE=Y,Nd-Lu)。通过元素分析、化学分析、红外光谱、电子光谱、核磁共振氢谱、差热-热重分析和摩尔电导测定等方法确定了配合物的组成,研究了有关的物理和化学性质。     

5—Br—PADCAP分光光度法测定富锌蛋中的痕量锌

研究了新显色剂2-（5-溴-吡啶偶氮）-5-〔（N,N-二羧甲基）氨基〕苯酚（简称5-Br-PAD-CAP分光光度法测定痕量锌的最适条件,在pH9.2时,试剂和配合物的最大吸收波长分别为458.4nm和564.2nm,配合物的摩尔吸光系数为1.1×10~5L·mol~（-1）·cm~（-1）,属高灵敏度显色剂,若以六偏磷酸钠作掩蔽剂,本方法可用于自来水和鸡蛋中痕量锌的测定,结果与AAS一致。     

稀土甘氨酸咪唑配合物[RE(Gly)4(Im)(H2O)](ClO4)3的热化学研究

采用溶解-反应量热法在具有恒温环境的溶解-反应热量计内,测定了[Gd(Gly)4(Im)(H2O)](ClO4)3和[Y(Gly)4(Im)(H2O)](ClO4)3两种稀土甘氨酸咪唑配合物的标准生成焓分别为(-3 461.46 ±0.22) kJ·mol-1 和(-3 926.6±0.90) kJ·mol-1.     

配合物[Cu(IDB)_2]Cl_2·2CH_3CH_2OH·2H_2O的合成、晶体结构及其与常见金属离子的反应

报道了含三齿配体N,N-二(2-苯并咪唑甲基)亚胺(IDB)的单核铜(Ⅱ)配合物[Cu(IDB)_2]Cl_2·2CH_3CH_2OH·2H_2O的合成、晶体结构及与常见金属离子的反应.该配合物为三斜晶系,P1空间群,a=0.956 5(2)nm,b=0.986 3(2)nm,c=1.025 2(3)nm,α=81.915°,β=88.330°,γ=87.347°,V=0.956 28(40)nm~3,Z=1,F(000)=427,D_c=1.419g.cm~(-3),M_r=817.27,μ=0.764mm~(-1),最终因子R[I2σ(I)]:R_1=0.050 5,ωR_2=0.141 7;R(全部数据):R_1=0.059 1,ωR_2=0.152 5.结构分析表明,铜(Ⅱ)分别与配体中的4个苯并咪唑N原子和2个胺基N原子配位,形成一个六配位的畸变八面体.荧光光谱分析表明:在不同浓度、不同金属离子中,标题配合物的荧光强度发生变化;过渡金属、碱金属和碱土金属离子对标题配合物的荧光有猝灭作用;过渡金属离子影响作用较碱金属、碱土金属的影响作用更为明显;但铝离子对标题配合物的荧光却有增强作用.