HDEHP萃淋树脂和HDEHP-硅藻土色层粉在分离镅、铕时的性能比较

作者曾用G型HDEHP萃淋树脂研究了镅和希土的分离,用pH为3.0的0.1MDTPA 1M乳酸混合液进行淋洗,可以把二者分离。但是镅的淋洗曲线拖尾较严重。有关萃淋树脂的报道多见于生产工艺上的分离,关于与分析上常用的硅胶、硅藻土色层粉在使用中的比较未见于报道。本文将萃淋树脂与不同HDEHP含量的硅藻土色层粉进行了比较,还比较了M型和G型二种不同类型的萃淋树脂的性能。     

用HDEHP萃淋树脂分离镅和铕

分离镅和希土最常用的方法是以HDEHP萃取,然后用Na_5DTPA 乳酸反萃分离。反萃分离的条件有:控制pH=3.0、用0.05MDTPA 1M乳酸、0.1MDTPA 1M乳酸反萃,也有的是控制pH=3.2、用0.07MDTPA 1M乳酸反萃分离。此外,还可用HDEHP进行色层分离,但色层法处理量小,一般只用于分析中的分离。     

γ辐照对HDEHP萃取Ce、Am、Sr的影响

本文研究了γ射线辐照对溶剂萃取Am、Ce和Sr的影响。证实HDEHP的主要辐射解产物H_2MEHP对HDEHP萃取Am和Ce具有协同作用,而对Sr的萃取表现为反协同作用。发现TBP的存在可抑制辐解产物H_2MEHP的上述作用,从而稳定HDEHP的萃取性能。经γ射线辐照过的溶剂,随辐照剂量增加Am、Ce的反萃系数下降,但在辐照溶剂中没有发现能永久性保留Am的辐解产物。TBP的存在有利于Am、Ce反萃且能防止碱洗时发生乳化。同时,还发现TBP的辐解产物HDBP对HDEHP萃取Sr有反协同作用,且其作用比H_2MEHP更强。     

0.3 mol/l HDEHP-0.2 mol/l TBP-煤油的γ辐照及其对萃取分离Am,Pm和Eu的影响

本工作较详细地研究了HDEHP-TBP混合萃取剂的γ辐解及其对萃取分离Am,Pm和Eu的影响;探讨了辐照后萃取剂洗涤再生方法;最后给出了逆流萃取试验结果。     

用HDEHP萃淋树脂分离测定尿中~(90)S_r

前言 文献[1]报道,萃淋树脂是一种含萃取剂的树脂,一般是以苯乙烯-二乙烯苯为骨架,基本上是大孔结构和含有一种选择性萃取剂的共聚物的总称。其外观与一般园球状的离子交换树脂相同,其中的活性组分为萃取剂。因此它具有离子交换树脂和萃取剂两者之优点,具有水力学性能好,萃取剂流失少、使用寿命长(比采用一般担体的萃取色层法含萃取剂量要高)、装柱简单、流速快等优点。本文就HDEHP萃淋树脂对钇的分离作了一些探讨,并成功地运     

双三唑吡啶硝酸溶液反萃TODGA中的Am和Eu

合成了水溶性的2,6-二[1-(羟丙基)-1H-1,2,3-三唑-4-基]吡啶(PTD),研究了以N,N,N′,N′-四辛基-3-氧杂戊二酰胺(TODGA)为萃取剂、正十二烷为稀释剂时,PTD对Am和Eu的反萃行为。研究了两相接触时间、PTD浓度、初始硝酸浓度和温度对Am和Eu分配比的影响。结果表明:Am与PTD形成1∶1型和1∶2型配合物,Eu与PTD形成1∶1型配合物;PTD反萃TODGA-TBP中Am和Eu的反应均为吸热过程。在PTD浓度一定的情况下,反萃硝酸浓度小于0.7 mol/L时,PTD可以实现TODGA中的Am与Eu的反萃分离。     

HDEHP萃淋树脂在~(242)Cm制备中的应用研究

本文在研究硝酸。硝酸盐和氨羧络合剂溶液中HDEHP萃淋树脂萃取Pu(Ⅳ),Am(Ⅲ).Eu(Ⅲ)和其它一些裂片元素性能的基础上,提出了一个从辐照~(241)AmO_2靶中提取~(242)Cm的流程。该流程较为简单并具有足够高的镅、锔回收率和去除钚和裂片元素的能力。     

TBP萃取色层法分离超钚元素的研究

在用堆照钚、镅靶生产超钚元素的化学流程中,首先要提取钚,接着进行超钚元素与镧系元素的分离。TBP萃取法可以实现这二个过程,简化提取超钚元素的化学流程。TBP萃取色层法可以分离钚与镅,也可用此法进行锕系元素与镧系元素的分离。我们在前文的基础上,研究了用含盐析剂的硝酸溶液为洗提液时TBP萃取色层法分离钚和镅、     

萃取色层法制备无载体钍-234

钍-234常用作钍元素的示踪原子。制备钍-234的方法有许多报道,例如:阳离子交换、吸附共沉淀和溶剂萃取三者相结合的分离方法;6 mol/lHCl中阴离子交换法;纸上沉淀带载留法以及乙醚溶剂萃取法。我们采用CL-TBP苹淋树脂为固定相的萃取色层法从铀中分离了无载体~(234)Th。方法简便,原料铀可重复使用,在硝酸体系中操作,废液单一,易于处理。     

萃取色层分离—水平式ICP-AES法测定U_3O_8中25种杂质元素

本文叙述了用TBP萃取色层法分离后,用水平式ICP-AES法测定U_3O_8中25种杂质元素的分析方法。U_3O_8样品转化为硝酸铀酰后,采用以TBP萃淋树脂为固定相、5mol/LHNO_3为流动相的萃取色层法使杂质元素与铀基体分离,杂质流出液用水平式ICP为激发光源的发射光谱分析法直接测定。取样0.3g,所有元素的测定下限在0.04—5ppm之间。方法的重加回收率在82—121％之间。相对标准偏差在±13％以内。     

用HDEHP萃取色层快速测定水中90Sr方法不确定度的估计

从满足辐射环境监测的需要出发,对HDEHP萃取色层快速测定水中90Sr标准方法的不确定度进行估计.分析了结果不确定度的来源,分别对主要的不确定度分量进行量化,估计了方法的总不确定度.结果表明:对于环境水平的样品分析,影响结果不确定度的主要因素是β放射性测量,其次是仪器探测效率和样品化学回收率.     

Fe(OH)_3沉淀-TBP萃淋树脂色层分离联合测定环境水中的铀、钍、镭

本文研究了环境水中U,Th,~(226)Ra的联合测定方法。本法采用Fe(OH)_3沉淀-TBP萃淋树脂色层分离,偶氮胂Ⅲ分光光度法测定U和Th;BaSO_4-PbSO_4共沉淀法浓集、射气法测定~(226)Ra。U,Th,Ra的回收率分别为92.3±1.7％,93.3±5.5％,95.3±6.6％;U和Th的检测下限为7×10~(-8)g/l,~(226)Ra的检测下限为1.7×10~(-3)Bq/l。     

酰胺荚醚对Am(Ⅲ)和Eu(Ⅲ)的萃取行为研究 Ⅰ.萃取机理研究

以４０％辛醇－煤汪为稀释剂,研究了三种荚醚：Ｎ,Ｎ,Ｎ’,Ｎ’－四丁基－３－氧－戊二酰胺（ＴＢＯＰＤＡ）、Ｎ,Ｎ,Ｎ’,Ｎ’－四异丁基－３－氧－戊二酰胺（ＴｉＢＯＰＤＡ）和Ｎ,Ｎ,Ｎ’,Ｎ’－四丁基－３,６－二氧－辛二酰胺（ＴＢＤＯＯＡ）在硝酸介质中对Ａｍ（Ⅲ）和Ｅｕ（Ⅲ）的萃取行为,确定了萃合物的组成和萃取反应方程式。通过测量萃取金属离子后有机相的电离度可知,荚 醚与镅和铕没有生成离子型萃合物,     

短寿命医用同位素~(167)Tm的制备

本文提供了一个制备短寿命医用同位素~(167)Tm的方法。在1.5m回旋加速器上照射金属钬靶,通过~(165)Ho(α,2n)~(167)Tm反应产生~(167)Tm,而后热靶溶液通过D_2EHPA萃淋树脂柱,用萃取色层方法从克量Ho中分离出了数十mCi~(167)Tm,化学回收率>90%,产品溶液中Ho含量≤4μg/ml,经γ能谱鉴定~(167)Tm放射性纯度>99%,适合医用。估计产额(10—20)μCi/μA·h。本工作结果可与国外近期同类工作的水平相比。     

萃取色层分离-水平式ICP/AES法测定U_3O_8中25种杂质元素

文章叙述了用TBP萃取色层法分离,水平式ICP/AES法测定U_3O_8中25种杂质元素的分析方法。样品转化为硝酸铀酰后,采用以CL-TBP萃淋树脂为固定相,5mol/l HNO_3为流动相的萃取色层法使杂质元素与铀基体分离,杂质流出液以水平式ICP为激发光源的发射光谱分析法直接测定,取样0.3g,所有元素的测定下限在0.01×10~(-6)～5×10~(-6)之间,方法的重加回收率在82%～121%之间,相对标准偏差在13%以内。     

酰胺荚醚对Am(Ⅲ)和Eu(Ⅲ)的萃取行为研究Ⅱ.萃取热力学和萃合物光谱研究

以40 %辛醇/煤油为稀释剂,研究了3种荚醚:N,N,N',N'-四丁基-3-氧-戊二酰胺(TBOPDA)、N,N,N',N'-四异丁基-3-氧-戊二酰胺(TiBOPDA)和N,N,N',N'-四丁基-3,6-二氧-辛二酰胺(TBDOODA)在硝酸介质中对Am(Ⅲ)和Eu(Ⅲ)的萃取热力学.TBOPDA、TiBOPDA和TBDOODA萃取镅的反应焓变分别为:-80.54、-81.99和-75.88 kJ/mol;求出了萃取反应自由能和熵值的变化;观测了不同平衡酸度下萃入有机相中金属离子的可见吸收光谱.研究结果表明,水相酸度在一定范围内变化时,有机相中金属离子的吸收峰位置和形状没有改变,说明萃取机理在一定酸度内不变.萃合物红外光谱的测量结果表明,萃取金属离子后,3种荚醚的羰基吸收峰均发生了显著位移,TBOPDA和TBDOODA的醚氧键位移分别为6 cm-1和3 cm-1.     

Eu（Ⅲ）和Am（Ⅲ）在凹凸棒石上的吸附行为

采用静态批式法研究了Eu(Ⅲ)和Am(Ⅲ)在凹凸棒石上的吸附行为.探讨了液固比(V/m)、震荡时间、pH、离子强度(I)及腐殖酸等因素对吸附的影响.测定了(25±1) ℃下不同离子强度时的吸附等温线.实验结果表明,pH对吸附的影响比较大,在pH=2.5～5.5的吸附边界,离子强度对吸附的影响较小.Eu(Ⅲ)和Am(Ⅲ)在凹凸棒石上的吸附主要通过表面络合进行.     

离子液体用于溶剂萃取铀酰离子的初步研究

初步研究了以咪唑类离子液体1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([C8mim][PF6])、1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([C4mim][PF6])和季胺类离子液体三辛基甲基氯化铵([N8881][Cl])为稀释剂,TBP为萃取剂,从硝酸介质中萃取铀酰离子。研究结果表明,铀的萃取分配比随水相初始硝酸浓度的增加而增加,季胺类离子液体略好于咪唑类离子液体,但都比对照稀释剂异辛烷差。研究了以碳酸胍为反萃剂的反萃条件。碳酸胍在实验条件下均能从这3种离子液体萃取体系中定量反萃铀酰离子,解决了用离子液体萃取铀酰离子中的反萃及离子液体的循环使用问题。     

混合介质中HDEHP溶剂萃取锎、锔、镎的研究及应用

本文研究了在硝酸—甲醇混合介质中,水相有机添加剂醇的含量、酸度以及萃取剂浓度对HDEHP萃取Cf(Ⅲ)、Cm(Ⅲ)及Np(Ⅳ、Ⅴ)的影响。并与Am(Ⅲ)的萃取,以及与纯硝酸介质中的萃取作比较,对它们的萃取机理作了简单的讨论。测定了Np(Ⅳ)在硝酸—甲醇混合介质中氧化态的稳定性,不同浓度硝酸、亚铁—肼—硝酸混合液,以及饱和草酸溶液反萃取分离Cf、Cm、Np和Pu的能力。在此基础上为分离测定Cm中Cf,以及Cf、Cm、Pu中Np提供了方法。方法的回收率均为(95±3)%。