铱催化体系不对称合成手性药物中间体

考察了1,1-二苯基丙酮在手性双胺双膦配体与[IrHCl2(COD)]2组成的催化体系下不对称转移氢化合成(S)-(-)-1,1-二苯基-2-丙醇的反应,通过正交实验了考察了反应温度、n(底物):n(铱络合物)、n(铱络合物):n(手性配体)以及n(底物):n(KOH)对反应的影响。结果表明,在异丙醇中,利用该体系催化1,1-二苯基丙酮反应2小时后,反应产率可达97.85%,对映选择性(ee值)达到99.35%     

铟/氯化铵体系催化合成对氨基苯甲酸乙酯

本文以无水乙醇为溶剂,铟/氯化铵为催化剂,高效催化合成了对氨基苯甲酸乙酯,确定的最佳反应条件为,对硝基苯甲酸乙酯：氯化铵：铟=1：5：0.5,反应温度为回流温度,反应时间为两小时,反应收率在95%左右。     

催化动力学光度法测定痕量铱的研究

基于在磷酸介质中Ir(Ⅳ)对高碘酸钾氧化橙黄G(OG)退色反应的催化作用,建立了一个测定铱的新催化动力学光度法。在最佳反应条件下,反应速率与铱的质量浓度在0.005~1.5μg/25mL范围内呈良好线性关系,检出限为3.1×10-4μg/mL。对0.50μg/25mL Ir(Ⅳ)测定的相对标准偏差为1.6%(n=11)。用于冶金产品和岩矿石中痕量铱的测定,结果满意。     

催化退色光度法测定痕量铱的研究

在硫酸介质中铱(Ⅳ)对高碘酸钾氧化变色酸2R的反应具有催化作用,建立了测定痕量铱的新催化光度法。测定铱的线性范围为0.008～0.080μg/mL,检出限为2.53×10-6g/L。该催化反应对铱(Ⅳ)和变色酸2R均为一级反应,其表观活化能为56.6kJ/mol。用该方法测定了岩矿和冶金产品中铱的含量,相对标准偏差(n=6)为0.57%～1.55%,加标回收率为98.5%～102.3%。     

铱催化ω-苄基苯乙酮类化合物的合成研究

以碳双三苯基膦氯化铱(Ir(Pph_3)(CO)Cl)为催化剂,3,3-二苯丙基-2-丙烯-醇类化合物(1a~1g)为原料合成ω-苄基苯乙酮类化合物(2a~g),其结构经过核磁共振氢谱、碳谱和元素分析表征确认。以3,3-二苯丙基-2-丙烯-醇(1a)为模板,研究了催化剂、物料比γ[n(3,3-二苯丙基-2-丙烯-醇):n(Ir(Pph_3)(CO)Cl)]、溶剂以及温度对2a产率的影响。确定了最终的反应条件为:温度为100℃,催化剂为3 mmol%的Ir(pph_3)(CO)Cl,溶剂为甲苯,碱性添加剂为K_2CO_3,并通过最优条件合成了7种羰基化合物2a~2g,产率介于85%~98%之间,此方法具有操作简单、原子经济性好、产率高、底物普适性良好等诸多优点。     

金属铟促进的各类反应

金属铟在室温下不能被空气或氧气氧化,这与其它金属比起来是一个很大的优势。铟促进的反应在室温下在水中就可顺利进行,不需要加热也不需要超声波进行辅助。综述了金属铟近年来参与的各类有机反应,诸如烯丙基化反应、炔丙基化反应等,总结了这些化学反应的最新研究进展并介绍了金属铟促进的一些新型反应的特点及其优势。     

Lewis酸促进无配体钯盐催化的Suzuki反应研究

研究了Lewis酸在Suzuki反应中的促进作用,考察了Lewis酸、溶剂及碱性试剂对目的产物收率的影响,并优化了反应条件.结果表明,FeCl3·6H2O对Suzuki反应有明显的助催化作用.当采用乙醇作溶剂,K2CO3作碱性试剂,在溴苯和苯硼酸反应体系中加入FeCl3·6H2O后,联苯产率由56%增加至88%.     

甲醇羰基化制醋酸铱复合体系的研究

对用于甲醇羰基化制醋酸的部分铱的复合催化剂进行了研究,并与单铑催化剂体系进行了比较和分析。结果表明,Ir/Ru催化剂体系特点为稳定性很好,价格比铑便宜,要在高酯区[w(醋酸甲酯)=8%]才能有较高的反应活性。使用Ir/Ru催化剂体系后,甲醇低压羰基化法制备醋酸的催化剂单耗将会有大幅度的降低。     

铱盐等多价离子的增感催化机理

讨论铱盐对卤化银颗粒增感催化机理，介绍了几种不同观点。     

铱盐在AgBr乳剂中的作用

用(NH_4)_3IrCl_6(Ⅲ)和(NH_4)IrCl_6(Ⅳ)分别对立方体AgBr乳剂颗粒表面和内部进行敏化,用表面显影和内部显影的方法,对铱盐在乳剂颗粒中的作用进行了研究。实验表明,经铱表敏的AgBr乳剂表面感光度增加,而铱内敏的AgBr乳剂表面感光度降低,内部感光度增加;铱内敏并经灰化的乳剂在曝光后能形成直接正像。这是因为经化学灰化的铱内敏乳剂在曝光后,光生电子被乳剂颗粒内部的铱中心捕获而形成内潜影,光空穴则破坏颗粒表面的灰化中心,使其不能显影。因此,我们认为铱在乳剂颗粒内部起着电子陷阱的作用。     

派罗宁GS催化光度法测定痕量铱

研究了铱催化溴酸钾氧化派罗宁GS(PGS)退色反应的反应条件,测定了该催化反应的反应级数和表观活化能,并建立了一个测定铱的新动力学光度法。在选定的实验条件下,非催化反应体系与催化反应体系在550nm波长处的吸光度差值与铱的浓度在0.050~0.60μg/25mL范围内有良好的线性关系,检出限为9.72×10-4μg/mL。对0.5μg/mL Ir(Ⅳ)测定10次的相对标准偏差为2.1％。用于冶金产品及岩矿中痕量铱的测定,结果满意。     

聚苯胺负载三氯化铟催化缩醛化反应的研究

与传统的催化缩醛化反应的体系相比,以聚苯胺负载三氯化铟作为催化剂不仅可以避免使用强腐蚀性无机酸,而且具有低毒、高效、可以回收再利用及在水相中稳定的特点。用水相代替有机相进行反应避免造成环境污染、不危害人体健康,符合绿色化学的要求。在成功实验了新型催化体系的同时,得到了优化条件为:n(对氯苯甲醛)∶n(乙二醇)=1∶1.2、催化剂用量为20%(以底物计,n/n)、反应时间3 h、v(苯)∶v(水)=15∶1。     

铱盐对卤化银照相乳剂性能的影响

研究了在乳化开始及乳化过程中添加铱盐（ＮＨ４）２ＩｒＣｌ６对乳剂照相性能的影响，并用设计出的可行方法测定了乳化开始时加入的铱在卤化银晶体中的分布。进一步说明了 在卤化银晶体中的电子陷阱作用。     

四水三氯化铟催化合成柠檬酸三丁酯

研究了采用四水三氯化铟为催化剂制备标题化合物。通过研究各因素与酯化率的关系,确定实验最佳反应条件,并在最佳反应条件下进行3次验证实验,反应酯化率均能达到98%以上,产品经过减压蒸馏后用气质联用仪检测,纯度可达99%以上。通过对产品进行定性分析,产品的红外光谱、核磁共振氢谱、质谱和折光率与标准TBC相符。     

铑-铱双金属催化甲醇制醋酸工艺

采用贵金属铑和铱作为催化剂主成分,以α形态的三氧化二铝为载体,组成双金属非均相催化剂,考察该催化剂的最佳制备条件及催化效果.选用硝酸铑和硝酸铱分别作为铑和铱的前躯体,采用先浸渍焙烧铑再浸渍焙烧铱的制备方法,分别制备了不同铑铱质量分数的双金属催化剂,催化剂中的金属质量分数通过ICP-AES法来测定.该双金属催化剂在450...     

催化环氧乙烷氢甲酯化的催化体系研究

以Co2(CO)8为催化剂,甲醇为溶剂,在一定CO压力下,催化环氧乙烷氢甲酯化合成3-羟基丙酸甲酯。考察了不同配体、催化剂/配体的摩尔比、温度、CO压力、甲醇用量对环氧乙烷氢甲酯化反应的影响。得到较佳合成工艺条件为:咪唑为配体、n(催化剂)∶n(配体)=1∶1.5、反应温度75℃、反应压力6.0 MPa、V(甲醇)∶V(环氧乙烷)=5∶1。在该优化条件下,环氧乙烷转化率为92.24%,3-羟基丙酸甲酯收率达84.35%。     

酸性膦酸酯钕盐催化聚合丁二烯的研究

以酸性膦酸酯（Ｐ５０７）钕盐（Ｎｄ）、Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３（Ａｌ）和Ａｌ２Ｅｔ３Ｃｌ３（Ｃｌ）为催化体系，已烷为溶剂，进行丁二烯（Ｂｄ）溶液聚合。催化剂采用Ａｌ＋Ｎｄ＋Ｃｌ的加料方式，Ａｌ／Ｎｄ＝２０（摩尔比，下同），Ｃｌ／Ｎｄ＝３．０，室温下陈化２ｈ以上，于５０℃恒温水溶中聚合５ｈ，可得到顺式－１，４含量高于９７％，［η］大于９．０ｄＬ／ｇ的聚合物。同时证明，在相同的催化剂组分配比及聚合条件下，该     

催化废水零排放及分盐中试研究

以某石化厂催化废水为研究对象进行中试研究,采用预处理+膜浓缩+蒸发结晶工艺,同时结合纳滤分离及分质结晶工艺,实现催化废水的零排放及分盐目标,有效回收废水中的氯化钠及硫酸钠,并分别达到《工业盐》的标准,验证零排放循环经济的可行性。