嘧啶肟草醚的合成方法改进

以双草醚前驱体2,6-双[(4,6-二甲氧嘧啶基-2-基)氧]苯甲酸(简称双嘧啶水杨酸)、二苯甲酮肟为原料,采用酰化、DMAP催化缩合方式合成嘧啶肟草醚。本文研究开发的嘧啶肟草醚合成工艺,操作简便、反应条件温和、对生产设备无特殊要求、易于实现工业化、生产成本低,可提高产品收率及纯度。     

除草剂嘧草醚的开发

日本K.I研究所、组合化学、庵原化学公司在研究喀啶水杨酸化合物(PS:2)中找到并开发了水田用除草剂嘧草醚(1,图1)。本剂对水田稗草有特异的高活性,从水田稗草发生前到3叶期,以有效成份30～120g/hm~2低药量使用,对直播水稻和移栽水稻有高的安全性和长的使用期。各种试验证明嘧草醚对环境和人畜安全性高。低药量的优点适用于紧密化和省力化制剂。本文就嘧草醚的合成和优化、构效关系、除草特性、作用机理和选择性、工业化制造法进行了概述。     

嘧啶肟草醚5%乳油的高效液相色谱测定

叙述了采用高效液相色谱外标法，以甲醇-水作为流动相，用C18柱和紫外检测器（232nm），测定了嘧啶肟草醚5％乳油的含量。结果表明：方法的标准偏差为0．046；变异系数为0．87％；平均回收率为99．37％；线性相关系数为0．9994。     

超高效除草剂双草醚合成研究

研究了以硫脲和丙二醛二乙酯为主要起始原料，经缩合、甲基化、氯化、甲氧基化，氧化和缩合反应合成双草醚，在合成溶剂，催化剂，合成和分离方法上均有所改进，特别是最后一步缩合反应中用氢氧化钠代替氢化钠，宜于工业化生产，既有利于安全生产，又降低成本，产品含量95％，以硫脲计双草醚总收率为41％。     

脲嘧啶除草剂氟嘧硫草酯的合成研究

研究除草剂氟嘧硫草酯合成新方法。以邻氟苯胺为原料,经酰胺化、氯代反应制备化合物N-(4-氯-2-氟苯基)氨基甲酸乙酯;在碱的作用下,与3-氨基-4,4,4-三氟丁烯酸乙酯关环合成化合物3-(4-氯-2-氟苯基)-6-(三氟甲基)嘧啶-2,4(1H,3H)-二酮;经硫酸二甲酯甲基化,氯磺酸磺化,红磷/碘化钾/醋酸还原得到化合物(H) 3-(4-氯-2-氟-5-巯基苯基)-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;最后再与3-(2-氯丙酰氨基)丙酸甲酯缩合得到目标化合物氟嘧硫草酯,收率70.1%。该路线工艺简单,原料易得,为工业化生产奠定了基础。     

新型除草剂苯嘧磺草胺的合成研究

以2-氯-4-氟苯甲酸为起始原料,经硫酸和硝酸硝化,氯化亚砜酰化后与N-甲基-N-异丙基磺酰胺反应得到化合物N-(2-氯-4-氟-5-硝基苯甲酰)-N′-异丙基-N′-甲基磺酰胺;制得N-(2-氯-4-氟-5-硝基苯甲酰)-N′-异丙基-N′-甲基磺酰胺经钯碳加氢硝基还原,然后与氯甲酸乙酯反应得到化合物N-[2-氯-4-氟-5-{(乙氧基羰基)氨基}苯甲酰]-N′-异丙基-N′-甲基磺酰胺;N-[2-氯-4-氟-5-{(乙氧基羰基)氨基}苯甲酰]-N′-异丙基-N′-甲基磺酰胺与3-甲基氨基-4,4,4-三氟丁烯酸乙酯进行环化,得到目的产物苯嘧磺草胺。总收率68.0%(以2-氯-4-氟苯甲酸计)。经核磁谱图分析,所得化合物与目的产物苯嘧磺草胺结构一致。     

桉树脑类除草剂环庚草醚的合成

α－蒎烯与硫酸反应，给出１，４－桉树脑。再与锂、１，３－丙二胺反应，得萜品－４－醇，再气化后，与α－甲基氯苄反应得到环庚草醚。     

新型稻田除草剂环酯草醚

１产品简介 环酯草醚（试验代号： ＣＧＡ ２７９２３３,通用名称：ｐｙｒｉｆｔａｌｉｄ）是由先正达开发的嘧啶水杨酸类除草剂。主要用于稻田防除稗草等禾本科杂草,使用剂量为１００～３００gａ．ｉ．/hｍ～２,在土壤中残留时间为３８天,对水稻和后茬作物安全。环酯草醚与其他嘧啶水杨酸类化合物一样是乙酰乳酸合成酶（ＡＬＳ）抑制剂。 环酯草醚本身为前提除草剂（ｐｒｅ－ｈｅｒｂｉｃｉｄｅ）,离体条件下用酶测定其活性较低,但通过茎叶吸收,在植株体代谢后,产生药效佳的代谢物,并经内吸传导,使杂草停止生长,而后枯死。其化…     

新型除草剂环酯草醚的合成研究

以3-硝基邻苯二甲酸酐和丙二酸二乙酯等为原料,经缩合、水解脱羧、硼氢化钠还原、水合肼还原得到7-氨基-3-甲基苯酞,再经重氮取代得到7-巯基-3-甲基苯酞。然后在甲苯溶剂中与4,6-二甲氧基-2-甲砜基嘧啶偶合得到环酯草醚,经IR,~1H-NMR测定,产品结构与环酯草醚一致。总收率66.7%。     

新型除草剂氟丁酰草胺的合成研究

以邻氟三氟甲苯等为初始原料,经硝化、还原、重氮化、水解得到4-氟-3-三氟甲基苯酚,然后与烷基化剂2-溴丁酸乙酯反应,得到2-(4-氟-3-三氟甲基苯氧基)丁酸乙酯,再与苄胺发生酰化反应,得到目标产物氟丁酰草胺,总收率52.3%。     

新型除草剂丙嗪嘧磺隆的合成研究

以6-氯-3-氨基哒嗪和溴乙酸为起始原料,在三乙胺的作用下反应得到-亚氨基-6-氯-2,3-二氢哒嗪-2-乙酸,然后在三氯氧磷的催化下环化,再经正丙基溴化镁格氏反应得到2-氯-6-正丙基咪唑并[1,2b]吡嗪;2-氯-6-正丙基咪唑并[1,2b]吡嗪经磺酰氯磺酰化和胺化,最后与4,6-二甲氧基-2-嘧啶胺碳酸苯酯反应得到目的化合物丙嗪嘧磺隆。总收率35.0%。经核磁共振分析,所得化合物与目的产物丙嗪嘧磺隆结构一致。     

新型除草剂丙炔氟草胺的合成研究

以2,4-二氟硝基苯、溴代乙酸乙酯和丙炔溴等为原料,经取代、醚化、还原关环、硝化、N-烷基化、再还原后得中间体7-氟-6-胺基-2H-1,4-苯并嗯嗪-3（4H）-酮,在醋酸溶剂中与3,4,5,6-四氢苯酐反应得到目的产物丙炔氟草胺。经IR和1H—NMR测定,产品结构与丙炔氟草胺一致。总收率28％。     

除草剂甜菜安合成工艺研究

探索了以间氨基苯酚、氯甲酸乙酯及苯基异氰酸酯为原料合成除草剂甜菜安的工艺条件,二步反应总收率达91%,原药含量达到97%以上。     

手性除草剂喹禾糠酯的合成工艺改进

以6-氯-2-(4-羟基苯氧基)喹喔啉与(S)-2-对甲苯磺酰基丙酸乙酯为主原料,经酯交换、取代反应合成喹禾糠酯,总收率91.2%,总酯含量95%,光学纯度95%。方法操作简单、收率高,适合于工业化生产。     

除草剂二甲戊灵的合成研究进展

二甲戊灵是一种非常重要的选择性除草剂,具有活性高,杀草谱广、低毒低残留、对人畜安全性高等特点。本文针对二甲戊灵的合成工艺路线研究现状作了总结,分析指出了其三种合成路线（如3,4-二甲基硝基苯路线、3,4-二甲基卤苯路线和3,4-二甲基苯酚路线）存在的优缺点。     

新型除草剂Aminocyclopyrachlor

Aminocyclopyrachlor是由杜邦公司报道的新型激素类除草剂,登记用于草坪及非农作物地区,如裸地、公路、草坪、牧场等防治入侵杂草.简要介绍了其化学名称、理化性质、毒性、作用机理、创制经纬、专利情况、合成方法、生物活性及应用等.     

新型高效除草剂吡氟禾草灵的合成

以对苯二酚、2-氯-5-三氟甲基吡啶为原料经过酰化反应生成4-（5-三氟甲基）吡啶-2-苯氧基）苯酚，再与（R）-甲磺酰乳酸丁酯发生酰化反应生成吡氟禾草灵，其结构经元素分析、IR和^1HNMR等分析方法确证。反应总收率为39．85％，纯度达到94％。所研究开发的工艺可直接用于工业生产。